Триметиленимин,

Иминами наз. также нек-рые насыщенные гетероциклические соединения с группой NH в кольце, напр, этиленимин, триметиленимин, гекса-метиленимин. [c.218]

Среди насыщенных гетероциклических соединений, содержащих азот, этиленимин I (другие названия его—азиридин, азациклопропан, димети-ленимин [1]) представляет простейший член гомологического ряда, включающего также триметиленимин, пирролидин и пиперидин. [c.51]

Причина малого числа исследований производных азета заключается в трудности получения этих соединений, а также в том, что четырехчленные азотсодержащие циклы не были обнаружены в каких-либо природных продуктах эти циклы находятся в некоторых алкалоидах лишь в качестве составной части бициклических или трициклических систем. Даже в настоящее время синтез азетидинов (триметилениминов) и их четвертичных аммониевых производных представляет интерес главным образом для сравнения легкости образования их и других циклических иминов, обладающих большими или меньшими размерами циклов. Среди реакций азетидинов наибольший интерес представляет расщепление цикла, так как оно является мерилом относительной устойчивости колец. [c.64]

Триметиленимин, простейший азетидин, был впервые описан в 1888 г., но не был выделен в чистом состоянии до 1899 г. Позднее были синтезированы и исследованы многие замещенные азетидиниевые соли (стр. 73) и функциональные производные, как, например, 2-азетидиноны (р-лактамы) (стр. 78). [c.65]

Если величину смещения низкочастотной линии относительно высокочастотной принять за характеристику лолярности N—Н-связи, то Можно заключить, что с увеличением (размера цикла возрастают основные свойства и падает прочность водородных связей. Однако полного параллелизма Между сдвигом N—Н-частот и изменением основности циклических иминов не существует. Так, если для этиленимина действительно наблюдается минимальная основность (в 1000 раз меньшая, чем для ненапряженных циклических иминов), то для следующего члена ряда — триметиленимина, в цикле которого следует еще ожидать заметное напряжение, наблюдаются максимальные значения и константы основности и электронодонорной способности для образования водородных связей. Пи рролидин, пиперидин и гексаме-тиленимин имеют несколько более низкие константы. [c.63]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Выше уже отмечалось, что производные этиленимина, испытывающие медленную инверсию азотного атома, имеют в ЯМР-спектре два сигнала, возникающих в результате спин-спинового взаимодействия [83] кольцевых протонов с различной пространственной ориентацией относительно заместителя у азота. Подобное расщепление отмечено [53] также для производных следующего члена ряда циклических иминов — триметиленимина. Так, спектр метанольного раств ора К-этилтриметиленимина, охлажденного до —196° С, показывает ясно выраженную тонкую структуру спин-спинового взаимодействия водородных атомов кольца. Гораздо менее определенная структура наблюдается для резонанса кольцевых протонов пирролидина. Две полосы кольцевых протонов пиперидина являются широкими и не имеют тонкой структуры. Таким образом, отмеченные результаты иллюстрируют непрерывный рост скорости инверсии азота в циклических иминах с величиной цикла. [c.65]

АЗЕТИДИН (триметиленимин) НМСНгСНаСНг, жидк. с аммиачным запахом (кт 63°С 0,8436 смешивается с водой и спиртами. Получ. циклизацией у-галогенпропил-аминов. Кольцо А.— фрагмент молекул пенициллинов и цефа лоспоринов. [c.13]

Вероятно, при образовании гексаметилентетрамина вначале получается альдимин (стр. 244), три молекулы которого образуют кольчатую группировку триметиленимина [c.251]

В молекуле этого соединения можно заметить наличие четырех пространственно построенных шестичленных циклов, подобных указанному выше циклу триметиленимина. [c.251]

Триметиленимин (азетидин, азациклобутан) представляет собой жидкость с аминным запахом (уд. вес 0,843 при 20 ), смешивающуюся с водой и кипящую при 63°. Он ведет себя, как вторичный амин. Пикрат его плавится при 166°. Триметилеиимин получается отщеплением галоидоводорода от -у-галоидаминов [c.511]

В последнее время стали привлекать внимание кетопроизвод-ные триметилениминов—3-лактамы, которые можно назвать аце-щ>с инои(1Ж1. Наличие Ь-лактамного кольца обнаружено у важных антибиотиков—пенициллипов. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология