Бромизохинолин

Бром-8-нитроизохинолин (96% из 5-бромизохинолина и нитрата калия в серной кислоте) [52]. [c.484]

Соединение (2.102) представляет собой удобную структуру для последующей циклизации в 3-аминоизохинолин, что и происходит в действительности. Другая часть 3-бромизохинолина, как и 1-бром-изохинолина, взаимодействует с амидом калия по механизму 5лf (АЕ). Механизм, рассматривающий сталию образования 3,4-дидегидроизо-хинолина в качестве интермедиата, отвергнут, поскольку не выделен его аддукт с фураном. Приведенный механизм нуклеофильного замещения может иметь место также при нагревании (2.99) в спирте с аммиаком в присутствии сульфата меди (П) [1139]. [c.120]

Изучение реакционной способности различных аминобром- и ди-бромизохинолинов позволило установить [566, 567], что только при аминировании З-амино-4-бромизохинолина наряду с другими продуктами получается изоиндол (1.150). Выход его низкий при длительном (24 ч) действии большого избытка 0,2М раствора амида калия в жидком аммиаке. Механизм превращения (1.170)(1.150) следующий [c.43]

Введение атома галогена в гетероциклическое кольцо происходит в значительно более мягких условиях, причем электронная пара атома азота способствует взаимодействию с электрофилом. Так, при обработке гидрохлоридов хинолина и изохинолина бромом образуются 3-бромхинолин и 4-бромизохинолин согласно приведенной ниже схеме [9] [c.168]

Установлено, что сульфогруппа в изохинолин-5-сульфокислоте не удаляется при кислотном гидролизе [291]. Повидимому, ион гидроксония является недостаточно активным реагентом для того, чтобы осуществить замену сульфогруппы в положительно заряженном ядре. Точно так же неудачной оказалась и попытка заменить на бром сульфогруппу в изохинолин-5 -сульфокислоте среди продуктов реакции 5-бромизохинолина обнаружено не было [294]. [c.305]

При нитровании 3-метилизохинолина образуется 3-метил-5-( )-нитроизо-хинолин [305] 1-хлоризохинолин дает с превосходным выходом 1-хлор-5-нитроизохинолин [306, 307]. Нитрование 4-бромизохинолина приводит к образованию как 5-, так и 8-( )-нитрозамещенных [308]. Строение основного продукта нитрования, 4-бром-5-нитроизохинолина, было установлено, когда была доказана его идентичность с продуктом бромирования 5-нитроизохино-лина [299]. 5-Ацетамидо-[309] и5-хлоризохинолины нитруются в положение 8. То же наблюдается и для 7-хлоризохинолина [310]. [c.306]

Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохинолин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положепгях 5 или 8 однако оказалось, что в обоих соединениях бромированию подвергается не бензольное, а пиридиновое ядро, причем бром вступает в р-поло-жение по отношению к азоту. Это нельзя объяснить тем, что в реакцию вступает радикал бром (а не положительно заряженный ион брома), поскольку свободный радикал должен вступать в положение I изохинолинового ядра значительно легче, чем в положение 4. В результате бромирования изохинолина в парах при 450° образуются небольшие количества 1-бромизохинолина наряду с продуктами обугливания 1323]. Тенденция к бромировани(о в а-положение вместо -положения по отношению к кольцевому азоту, котс)-рая увеличивается с увеличением температуры, наблюдается для изохинолина, так же как и для хинолина и пиридина. Возможно, что при высоких температурах реагирует уже атомарный бром. [c.309]

Меркурирование. Реакция изохинолина с ацетатом ртути при 150—160° с последующей обработкой продукта реакции раствором хлористого натрия приводит к образованию изохинолинмеркурхлорида (XXXI) [330, 353], Место замещения было определено на основании превращения хлормеркур-производного под действием брома в 4-бромизохинолин. Меркурирование,-как и бромирование, имеет аномальный характер, и при этих реакциях замещающая группа направляется в положение 4. [c.313]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Галогенирование. Парофазное галогенирование пиридина (СЬ при 200 Вг2 при 300° Ь —50з при 300°) дает 3-моно- и 3,5-ди-галогенопроизводные с очень хорошими выходами в тех же условиях образуются 3-бромхмнолнн и 4-бромизохинолин. Хинолины хлорируются в положении 3 при действии двуххлористой серы. Алкилпиридины галогенируются в боковую цепь (см. стр. 81). В более мягких условиях протекает галогенирование 3-окси-, а также [c.59]

Атомы галогенов. Парофазное галогенирование пиридина при высоких температурах приводит к образованию смеси 2-бром- и 2, 6-дибромпиридинов (Вгг, 500° СиВг—Вг2, 350°), смеси 2-хлор-и 2, 6-дихлорпиридинов ( I2, 270°), по-видимому, путем атаки атомарными галогенами (ср. стр. 46—48). В аналогичных условиях (Вг2, 450°) хинолин дает 2-бромхинолин, а изохинолин — неболь-щое количество 1-бромизохинолина. Пиридин с азотной кислотой реагирует при 450° с образованием 2-нитроииридина с выходом 2,5%. [c.70]

В дополнение к описанному выше прямому галогенированию изохинолина следует отметить, что многие его галогенпроизводные могут быть получены из соответствующих аминопроизводных по Зандмейеру (через соли диазония). 1-Бромизохинолин образуется при действии трибромида фосфора на изохинолон-1 (2Я). Бром в карбоциклическом ядре или в положении 4 может быть замещен на цианогруппу при нагревании с цианидом меди (I). Наибо- [c.276]

Аминоизохинолин получают из 4-бромизохинолина действием спиртового раствора аммиака или восстановлением 4-нитросоединения. 5-, 6-, 7- и 8-Аминоизохинолины готовят восстановлением соответствующих нитропроизводных или из гидроксипроизводных по реакции Бухерера. [c.280]

Выше уже отмечалось о получении производных 2,2 -дихино-лила по методу Уэда. Можно отметить, что эта реакция применима и в ряду изохинолинов. Так, из 3-бромизохинолина получен 3,3 -диизохинолнл [150]. [c.24]

Сообщается, что реакция 4-бромизохинолина (13) с тиофенолят-ионом в метаноле при 147 °С приводит к 4-фенилтиоизохино-лину (14). В присутствии метилат-иона скорость реакции возрастает, но получается продукт восстановления — изохинолин [c.88]

Образующийся анион-радикал 4-бромизохинолина (16) распадается на 4-изохинолнл-радикал (17) [реакция (14)], который реагирует либо с 4, приводя к 14 по механизму SrnI [реакция [c.88]

Бромизохинолин реагирует с тиофенолят-ионом в метаноле при 147°С, реакция сильно ускоряется в присутствии метилата натрия, который сам в реакции не участвует. В отсутствие метилат-иона выход продукта замещения составляет лишь 38%. а с добавками метилата натрия реакция протекает практически количественно, давая 65% продукта замещения и 35% изохино-дина. Предполагается, что метилат-ион выступает в роли донора электронов и катализирует реакции по механизму SrnI [52]. [c.131]

И действительно, было найдено, что метилат-ион катализирует реакцию 4-бромизохинолина с тиофенолят-ионом в метаноле 1[82]. [c.228]

Хлорхинолин и 1-бромизохинолин более реакционноспособны, чем 3-бромхинолин. Предложенный механизм аналогичен реакциям (93) и (94). Механизм, включающий образование 3-хинолил-радикала был исключен из рассмотрения, поскольку не было обнаружено 3,3 -бихинолина [78]. Механизм реакции 2-хлорхинолина и 1-бромизохинолина менее ясен, так как известно, что оба соединения легко подвергаются замещению по механизму ЗыАг, и этот процесс вполне может конкурировать с переносом электрона. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология