Изохинолин бромирование

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

В результате нуклеофильного присоединения брома по положению 2 образуется соединение 3, подобное о-аминостиролу последующие стадии бромирования проходят совершенно обычно. Аналогичным образом можно объяснить и замещение изохинолина по С4-атому. [c.100]

Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохинолин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положениях [c.309]

В процессе бромирования БК также происходит снижение молекулярной массы полимера. Этого удается избежать при проведении процесса в присутствии 1-50% (масс.) воды, спирта, эфира или 0,5-5-кратного по отношению к брому количества третичного амина (пиридин, хинолин, изохинолин и др.). В последнем случае продукт имеет повышенное содержание ненасыщенных С=С-связей [289]. [c.206]

Галогенирование. В зависимости от условий бромирования изохинолина замещение идет по 4- или 5-положению, По-видимому, замещение по положению 4 включает бромирование енаминовой системы 1,2-аддукта в р-положение, т. е. аналогично реакции замещения хинолина галогеном по положению 3. [c.126]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

О бромировании эле.ментарным бромом в присутствии пиридина, хинолина или изохинолина (причегл и здесь действует органическое соединение брома) см. также выще, стр. 390 и 405 [c.409]

При нитровании хинолина или изохинолина электрофильной атаке подвергается бензольное кольцо протонированного гетероцикла, и, хотя замещение проходит в бензольном кольце, такие процессы неизбежно протекают с участием дважды положительно заряженного интермедиата. Вследствие этого замещение реализуется в таких системах значительно труднее, чем в случае нафталина, положения 5 и 8 хинолиниевого катиона атакуются электрофильными частицами приблизительно в 10 ° раз медленее, чем положение 1 нафталина, и по оценочным данным нитрование пиридиниевого катиона проходит еще медленее в 10 раз [7]. Изучение процесса бромирования метилпиридинов позволило оценить парциальный фактор скорости бромирования пиридиниевого катиона [c.36]

Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения зависит от условий проведения реакции [7]. При бромировании в концентрированной серной кислоте хинолин образует смесь 5- и 8-бромпроизводных, а изохинолин в присутствии хлорида алюминия превращается в 5-бромизохино-лин [8]. Все эти процессы проходят с участием протонированных гетероциклов. [c.168]

Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохинолин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положепгях 5 или 8 однако оказалось, что в обоих соединениях бромированию подвергается не бензольное, а пиридиновое ядро, причем бром вступает в р-поло-жение по отношению к азоту. Это нельзя объяснить тем, что в реакцию вступает радикал бром (а не положительно заряженный ион брома), поскольку свободный радикал должен вступать в положение I изохинолинового ядра значительно легче, чем в положение 4. В результате бромирования изохинолина в парах при 450° образуются небольшие количества 1-бромизохинолина наряду с продуктами обугливания 1323]. Тенденция к бромировани(о в а-положение вместо -положения по отношению к кольцевому азоту, котс)-рая увеличивается с увеличением температуры, наблюдается для изохинолина, так же как и для хинолина и пиридина. Возможно, что при высоких температурах реагирует уже атомарный бром. [c.309]

Меркурирование. Реакция изохинолина с ацетатом ртути при 150—160° с последующей обработкой продукта реакции раствором хлористого натрия приводит к образованию изохинолинмеркурхлорида (XXXI) [330, 353], Место замещения было определено на основании превращения хлормеркур-производного под действием брома в 4-бромизохинолин. Меркурирование,-как и бромирование, имеет аномальный характер, и при этих реакциях замещающая группа направляется в положение 4. [c.313]

По-В идимому, положения 5 и 8 являются самыми реакционно-способными и В ионе изохинолиния, из них 5 — более реакциоя-носпособно. Нитрование при 0° С дает 90,4% 5-нитро- 9,6% 8-нитро-производного [44], при бромировании в сильнокислой среде обнаружен только 5-изомер [72]. Механизм нитрования акридина и фенантридина менее ясен. При их нитровании получаются следующие мононитропродукты (указано положение нитрогруппы и выход) для акридина 1—3%, 2—81%, 3 —<1%, 4—16% для фенантредина 1—26%, 2—3%, 3—6%, 4—1%, 8—11%, 10—21%. [c.141]

Возможно, бромирование изохинолина в положение 4 объясняется именно течением реакции по механизму присоединения-от-щепления. М-Замещенные ионы изохинолиния присоединяют нуклеофилы в положение 1. [c.143]

В присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора бромирование изохинолина может протекать в результате прямой электрофильной атаки в положение 5 схема (21) . При нагревании гидробромида изохинолина с бромом и монохлоридом серы в результате реакции присоединения-элиминирования замещение идет в положение 4. Монохлорид иода действует как иодирующий реагент. Однако обычно галогенпроизводные изохинолина, за исключением бромидов, получают из аминопропзводных схема (22) . [c.268]

Замещение через продукт присоединения. Эффективный метод бромирования хинолина в положение 3, изохинолина в положение 4 и 4-фенилпиримидина в положение 5 1[330] состоит в постепенном прибавлении брома (10%-ный избыток) к суспензии гидрохлорида гетероциклического соединения в нитробензоле при 150—180 °С. Выход 3-бромохинолина составляет 98%. Необычность этой реакции заключается во вхождении электрофила в сильно пассивированное л-дефицитное гетерокольцо. Предлагаемый авторами механизм предусматривает последовательное образование -комплекса с молекулой брома, ступенчатое присоединение к нему бромид-иона и затем молекулы Вгг и заключительную ароматизацию с отщеплением молекул НВг и Вг2 схема (10) . [c.169]

В бензазинах (хинолин, изохинолин, циннолин, хиноксалин) из-за дезактивации гетерокольца азагруппой реакции электрофильного замещения протекают по бензольному кольцу, причем, как и в нафталине, по положениям 5 и 8. Исключением является хиназолин, реагирующий по положению 6, что несомненно связано с ковалентной гидратацией его катиона (см. разд. 7.3). Другое исключение — уже упоминавшаяся реакция бромирования гидрохлоридов хинолина и изохинолина в нитробензоле. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология