Фенантридин окисление

Такие реакции протекают во времени [158], и равновесие может устанавливаться от нескольких минут до нескольких часов. Методы вычисления констант ионизации для этих равновесий описаны Б литературе [144]. Известны константы для производных акридина и фенантридина [144, 212] в качестве типичного примера можно привести рКа хлорметилата акридина, равное 9,8. Аминогруппы, если они расположены так, что усиливают резонансную стабилизацию катиона, могут значительно увеличить это рКа (см. конец табл. X). При всех исследованиях р/С четвертичных производных гетероциклов необходимо совершенно исключить кислород, чтобы предотвратить легкое окисление до веществ типа (33). [c.47]

И ЭТИ соединения образуют группу очень устойчивых циклических амидов, известных под названием фенантридонов. Циклическая система фенантридина весьма устойчива к окислению, но легко (обратимо) восстанавливается, присоединяя водород в положения 9, 10. Замещение катионными реагентами приводит, к получению разнообразных производных. [c.442]

Фенантридин обладает девятью неэквивалентными положениями, доступными для замещения, и реакции его с катионными реагентами еще полностью не изучены. Добавляя мононитрат фенантридина к серной кислоте, Морган и Уоллс [33] выделили три нитрофенантридина Л—т. пл. 163° Б—т. пл. 158° В—т. пл. 263° в смеси преобладали соединения Л и в настоящее время известно еще 2 нитрофенантридина. Установить расположение заместителей в этих соединениях трудно, хотя, судя по высокой температуре плавления и умеренной растворимости соединения В его, повидимому, можно считать 7-нитрофенантридином. Окисление соединения Б щелочным перманганатом приводит к образованию фталевой кислоты с хорошим выходом, и таким образом устанавливается, что нитрогруппа находится в кольце Б (III). [c.443]

Фенантридии-9-карбоновая кислота. Фенантридин-9-карбоновая кислота. получается не только указанным выше методом она является главным продуктом окисления гликоля IX смесью Килиани (при этом окислении образуется также в небольшом количестве фенантридон) [31]. Кислота представляет собой типичный амфолит, она дает устойчивую натриевую соль и хлоргидрат (игольчатые кристаллы лимонного цвета), легко гидролизующийся водой. При нагревании выше температуры плавления кислота гладко декарбоксилируется в фенантридин. Этерификацией кислоты получен ее этиловый эфир (т. пл. 58°), идентичный веществу, образующемуся с очень небольшим выходом при действии хлорокиси фосфора на этиловый эфир о-дифенилоксамовой кислоты. [c.448]

Оксифенантридин (I) так же, как и 2-оксихинолин, ведет себя как таутомерное соединение, однако, учитывая малую электронную плотность у девятого углеродного атома, правильнее предположить для него структуру лактама, фенантридона (II). Фенантридон был впервые получен в 1889 г. Вегерхсф( м [80] при действии пятихлористого фосфора на оксим флуоре-нона (III) этот синтез применяется и в настоящее время он позволил установить связь этого соединения с дифенилом. Структура фенантридона подтверждается также его образованием из фенантридина путем окисления последнего белильной известью в присутствии солей кобальта [64]. Много лет спустя Крубер обнаружил фенантридон в каменноугольном пеке [5], во фракции, кипящей выше 400°, из которой до тех пор выделяли только углеводороды, [c.457]

Окисление солей фенантридиния щелочным раствором феррицианида приводит к образованию Ы-алкил- и Ы-аралкилфенантридонам. Фенантридон является единственным продуктом взаимодействия 9-аминофенантридина и азотистой кислоты в кислом растворе [33]. [c.458]

При окислении хромовой кислотой было выделено также другое соединение, обладающее свойствами а-оксихинона. Оно, повидимому, имеет формулу in. Таким образом, идентифицированы два кольца фомазарина, и, следовательно, циклическая система с центральным атомом азота (акридин и фенантридин) исключается. Азафенантрены с атомом азота во внешнем цикле должны были бы иметь структуру о-хинона (IV), которая кажется неправдоподобной, так как фомазарин в отличие от соединения IV не дает бесцветного лейкопроизводного и в отличие от фенантренхинона не изменяется при действии спиртового раствора поташа. Структуры V или VI являются наиболее вероятными. [c.498]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Описана реакция присоединения фениллития к 6-метокси-а-(2-пиперидил)-4-хинолинкарбинолу и а-(2-пиперидил)-4-хинолинкарбинолу [42, 43]. 4-Фенилхинолин с фениллитием образует 2,4-дифенилхинолин [43а]. Фенантридин при действии фениллития при комнатной температуре в течение 3 час. образует продукт 1,2-присоединения. После гидролиза и окисления получают с выходом 84% 6-фенил-фенантридин [44] [c.310]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенантридин окисление: [c.26] [c.82] [c.442] [c.447] [c.448] [c.449] [c.453] [c.458] [c.466] [c.467] [c.467] [c.470] [c.442] [c.442] [c.448] [c.449] [c.453] [c.458] [c.466] [c.467] [c.467] [c.470] [c.442] [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология