Усреднение с помощью зависящих от времени

Из-за флуктуации зарядов белок может существовать при одном и том же значении pH в различных ионных формах. Поэто-му, измеряя подвижность, мы находим значение, усредненное за промежуток времени, значительно превосходящий время жизни каждой из ионных форм белка. Вблизи изоэлектрической точки зависимость подвижности и от pH часто является линейной, т. е. описывается прямой. Наклоны таких прямых для разных белков, как правило, различны. При том значении pH, где кривые, построенные для двух белков, пересекаются, разделить эти белки с помощью электрофореза невозможно. В изоэлектрической точке = 0. Величина pH, при которой и = 0, зависит от состава буфера, в котором проводится эксперимент. Обычно буфер, содержащий простые однозарядные ионы, меньше сдвигает изе электрическую точку, чем буфер с ионами более сложного строения. [c.218]

Если Ту Т , то Ту можно определить также с помощью импульсной последовательности 90°, т, 90°. В этом случае сигнал свободной индукции после первого 90°-ного импульса спадает до нуля значительно быстрее, чем М достигает своего равновесного значения. Поэтому второй 90°-ный импульс позволяет определить значение в момент т, как и с помощью последовательности 180°, т, 90°. Если ряд 90°-ных импульсов повторяется с интервалами т, то М быстро достигает стационарного состояния, величина М в котором зависит отт и Ту. После фиксации стационарной величины сигнала последовательность 90°, т, 90°, т, 90°, т,. .. повторяется с другим значением т. Поскольку М поворачивается только на 90°, а не на 180°, то начальное условие для интегрирования уравнения (2.1) теперь имеет вид М г= О при = 0. Поэтому график зависимости 1п(Лоо—А ) от-г снова является прямой линией, по наклону которой можно найти Ту. Последовательность 90°, X, 90°, т, 90°,. .. при больших Ту часто позволяет сэкономить время, особенно если требуется усреднение по времени (накопление) повторяющихся сигналов для повышения отношения сигнала к шуму. Описанный способ пригоден лишь при ГаС Ту, в противном случае оставшаяся компонента намагниченности, направленная вдоль у, в момент времени т будет повернута в направлении оси z и соотношение, используемое для определения Ту, окажется неприменимым. [c.45]

Во многих случаях возникает необходимость упростить корреляционные 2М-спектры путем подавления всех откликов, за исключением сигналов от систем с р-связанными спинами. Эту задачу можно решить с помощью полосового фильтра, схематически показанного на рис. 8.3.4, б. Один из возможных методов [8.32] конструирования такого фильтра использует тот факт, что р-квантовая когерентность в системе с р-спинами (так называемая полная спиновая когерентность (8.33—8.35]) развивается под влиянием суммы всех химических сдвигов и не зависит от констант спин-спинового взаимодействия, в то время как р-квантовая когерентность в системе с N > р спинами модулируется константами взаимодействия с N - р пассивными спинами. Например, в схеме на рис. 8.3.5, д можно варьировать интервал гт между импульсами (или последовательностью импульсов) и и V, включая в момент времени гт/2 тг-импульс для рефокусировки химических сдвигов. В системах с N > р спинами усреднение сигнала 5(il, гт, h) по разным значениям тт в благоприятных случаях приводив к гасящей интерференции /-модулированной р-квантовой когерентности. [c.520]

Потенциальная энергия квазикристалла, являющаяся частью Пд, записывается в терминах смещений атомов из их равновесных поло кений в квазикристалле. На самом деле, благодаря переориентациям молекул и их трансляциям на большие расстояния гамильтониан квазикристалла явно зависит от времени на временных промежутках, масштаб которых определяется величиной времени жизни квазикристалла т. Однако если характерное время установления термического равновесия в квазикристалле (т. е. время колебательной релаксации в нем) много короче его времени жизни т, то эта явная временная зависимость может быть учтена с помощью проведения усреднения Ау(...) в (3) в два этапа. Сначала следует провести усреднение но сравнительно быстрым межмоле-кулярным колебаниям при фиксированных (квазиравновесных) положениях молекул, окружающих водородосвязанный комплекс, а затем полученный результат — по более медленным флуктуациям ближнего окружения комплекса. На первом этапе можно воспользоваться больцмановской матрицей плотности с гамильтонианом (4). Усреднение яге по медленным флуктуациям благодаря предположению, что Г т" , можно рассматривать как усреднение по квазистатическому (неоднородному) разбросу геометрических и колебательных характеристик квазикристаллов в растворе. [c.93]

Чтобы обойти эту трудность, обычно принимают, что динамика соударений зависит только от потенциала, усредненного по всевозможным ориентациям, так как перед соударением частицы обладают беспорядочной ориентацией и во время соударения вращаются. Однако поскольку усреднение по ориентациям потенциала взаимодействия двзгх неполярных двухатомных молекул просто дает потенциал (6-12) Леннард-Джонса, считают, по крайней мере грубо, что для этих газов можно применять потенциал (6-12) Леннард-Джонса. Те же аргументы применимы в случае других неполярных многоатомных молекул, таких, как симметричные линейные молекулы двуокиси углерода и окиси азота и почти сферические молекулы метана. Хотя этот прием отнюдь не представляется нам наилучшим из всех возможных (см. ниже исследование для случая полярных молекул), с его помощью были достигнуты значительные успехи, и указанный метод широко применяется. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология