Концентрационные цепи, уравнение

Электродвижущая сила концентрационной цепи, которая в большинстве случаев невелика, может быть вычислена по уравнению [c.284]

В общем случае э. д. с. концентрационных цепей без переноса рассчитывают по уравнению [c.492]

Дл концентрационных цепей уравнение Нернста (при условии отсутствия диффузионного потенциала) для электродов типа [c.203]

Э. д. с. концентрационной цепи (а) равна [см. уравнение (VII, 147)1 [c.283]

Следовательно, источником электрической энергии в данной концентрационной цепи является перенос /+ молей хлорида водорода от более концентрированного раствора к менее концентрированному. Из уравнений (7.7) и (9.7) получается следующее выражение для э.д.с. анионной концентрационной цепи второго рода [c.199]

Для концентрационных цепей общее термодинамическое уравнение, определяющее э.д.с. обратимых электрохимических систем, упрощается. Из него исключается величина стандартной э.д.с. Ео и остается лишь слагаемое, характеризующее влияние концентрации участников электрохимической реакции на э.д.с. [c.200]

Аналогичные уравнения справедливы для расчега э. д. с. концентрационных цепей с амальгамными и газовыми электродами. Для амальгамных цепей [c.490]

Если электролит при диссоциации дает v+ и v ионов (уц. + v = = v) с зарядами ионов и г , э. д. с. концентрационной цепи с переносом при условии, что Оа > fli, отвечает уравнение [c.491]

В основу электрометрического метода определения концентрации водородных ионов положено измерение э. д. с. концентрационной цепи, состоящей из двух водородных электродов (полуэлементов) одного водородного электрода, погруженного в испытуемую жидкость с потенциалом, равным Е , и второго нормального водородного электрода с потенциалом, равным. Тогда э. д. с. этой цепи согласно уравнению (4) будет равна (стр. 62) [c.91]

Если подвижности ионов электролита мало различаются между собой, то диффузионные потенциалы невелики. Так, например, для концентрационной цепи (б) согласно уравнению (VII, 160) Фд = 8 мв при а /а = 100. Для концентрационных цепей, в которых электролитами служат кислоты или щелочи, диффузионные потенциалы значительно больше, так как подвижности ионов Н+ или ОН-сильно отличаются от подвижности других ионов. Так, например, для концентрационной цепи [c.287]

Отсюда видно, что чем больше отличаются концентрации определяемого компонента в двух титруемых растворах, тем больше 3 Е. Как только в одном из полуэлементов (в данном случае в полуэлементе с меньшей концентрацией [А] появляется избыток титранта, в концентрационной цепи возникает значительная величина , для которой можно записать следующее выражение, согласно уравнению (3.1,2) [c.145]

Таким образом, э.д.с. цинковой концентрационной цепи равна 0,030 В. Общее уравнение для вычисления э.д.с. подобных цепей имеет вид [c.235]

При работе указанных концентрационных элементов оба электрода не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества калия или серебра переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электроде количество КС1 или НС1 растет, а в правом уменьщается. Таким образом, электродвижущая сила в концентрационных цепях второго рода возникает только за счет переноса электролита из концентрированного раствора в разбавленный и определяется уравнением вида [c.434]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

При выводе уравнения э. д. с. простой концентрационной цепи не был принят во внимание диффузионный потенциал на границе двух растворов с различной концентрацией. Расчет такого потенциала в общем случае представляет довольно сложную задачу, поэтому здесь будет дано ее решение при некоторых упрощающих исходных предпосылках. [c.88]

Выведя уравнение диффузионного потенциала на конкретном примере простой концентрационной цепи [c.88]

Полученная формула отличается от уравнения для простой концентрационной цепи тем, что является совершенно точной, поскольку цепь не включает диффузионного потенциала. [c.38]

Это выражение представляет собой уравнение концентрационной цепи, с помощью которого при соответствующих условиях можно вычислить электрическую работу обратимого процесса, если известны изменения состава системы. [c.23]

Важной особенностью этого уравнения является то обстоятельство, что измерению поддается лишь суммарная электрическая работа, выражаемая соответствующим членом уравнения. Следовательно, измерив электродвижущую силу концентрационной цепи, можно вычислить химические потенциалы компонентов, определяемых по Гиббсу однако с помощью таких измерений нельзя вычислить потенциалы отдельных составляющих компонентов, т. е., точнее говоря, потенциалы отдельных видов ионов [c.23]

И в соответствии с уравнением (1. 10) напряжение концентрационной цепи без переноса выражается уравнением [c.54]

Если потенциал Е, найденный из измерений э. д. с. концентрационной цепи, определяется [М], то по наклону йЕ/й 1п [А] кривой Е = /(1п[А]) можно найти величину п, так как справедливо следующее уравнение [см. (V, 23)] [c.107]

Это полная э.д.с., включающая потенциал жидкостного соединения. Число переноса (см.) в уравнении (2) представляет собой число переноса иона, относительно которого электроды необратимы. Общее уравнение для э. д. с. концентрационной цепи с электродами, обратимыми относительно положительных ионов, имеет вид [c.72]

Таким образом, источником электрической энергии в данной концентрационной цепи является перенос t+ грамм-эквивалентов хлористого водорода от более концентрированного раствора к менее концентрированному. Используя уравнение (312), получим выражение для э. д. с. анионной концентрационной цепи второго рода [c.189]

Аналогично можно вывести уравнение для э. д. с. катионной концентрационной цепи второго рода. Так, для амальгамной цепи [c.189]

Аналогично выводится уравнение для э.д.с. катионной концентрационной цепи второго рода. Так, для г мальгамной цепи [c.199]

Изучив активности а с помощью цепей без переноса и получив опытную кривую =/(1па ) для концентрационной цепи с переносом, в которой одна из концентраций остается постоянной, путем графического дифференцирования получим величины / = /(а ) =/(т). Если зависимость < =/(т) известна из данных, полученных иными путями, то можно использовать э. Д. с. цепей с переносом для определения активности, решая уравнение (XXII, 4) относительно й п и интегрируя по . Следует отметить, что методом [c.582]

В уравнение (XX, 15) для электродного потенциала входит активность (для разбавленных растворов — концентрация) свободного иона металла. Поэтому, измеряя э. д. с, концентрационной цепи, в одном из растворов которой ион металла является составной частью комплексного иона, частично диссоциирующего [c.590]

Из уравнения (VII,25) видно, что концентрацию ионов в данном растворе можно легко вычислить, если составить цепь, один из электродов которой опущен в исследуемый раствор, а другой — в раствор с известной активностью тех л<е ионов. Для этой цели необходимо только измерить э.д.с. составленной цепи, что может быть легко сделано с помощью соответствующей установки. Концентрационные цепи широко используются в практике для определения рИ растворов, произведения растворимости труднорастворимых соединений, а также для определения валентности иопов и констант нестойкости в случае комплексообразования. [c.235]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]

Полученная формула отличается от уравнения (4.33), выведенного для простой концентрационной цепи, тем, что является совершенно точной, поскольку цепь (4.34) не включает диффузионного потенциала. Между тем работа концентрационного элемента без жидкостных соединений, как и обычного концентрационного элемента типа (4.32), в своей основе имеет не химическую реакцию, а перенос 4)астворен-нога вещества из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Действительно, как показывает разбор электрохимических реакций на четырех электродах двойной цепи, в первом элементе на каждый фарадей npoieimiero электричества образуется один моль НС1 в более разбавленном растворе, а во втором, соответственно, исчезает такое же количество НС1 в более концентрированном растворе. Эти реакции таковы [c.87]

Концентрационная поляризация обусловлена изменением концентрации потенциалообразующих веществ в приэлектрод-иом слое. Например, разряд ионов металла при электролизе понижает их концентрацию в слое расплава, непосредственно примыкающем к поверхности электрода. Величину концентрационной поляризации АБ к можно вычислить по уравнению Нернста для концентрационных цепей [c.263]

И по характеру процесса, и по форме уравнения для э.д.с. двойная химическая цепь напоминает концентрационные цепи второго рода. В сдвоенных химических цепях нет, однако, диффузионного потенциала, а следовательно, не возникают и связанные с ним осложнения. Сопоставление э.д.с. сдвоенной химической цепи и э.д.с. концентрационной цепи второго рода с одним и тем же электролитом позволяет определить его числа переноса, поскольку в уравнении (VHI-IO), в отличие от уравнения (УП1-22), предлога-рифмический множитель включает в себя величину числа переноса катиона. Сопоставление э.д.с. двойной химической цепи с э.д.с. соответствующей ей простой химической цепи дает возможность с большой точностью находить стандартные потенциалы их электродов, а также коэффициенты активности электролитов. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология