Диффузионный потенциал уравнения

Для диффузионного потенциала, возникающего на границе двух растворов одного и того же 1 — 1-зарядного электролита разной концентрации, справедливо уравнение Гендерсона— Планка [c.181]

Уравнение (173.2) можно использовать для расчета (или ф ) по измеренной , если известны ф (или ф .) и фд. Поскольку расчет и экспериментальное определение диффузионного потенциала затруднены, то при измерениях э. д. с. фд исключают, используя солевой мостик. Последний представляет собой концентрированный раствор [c.472]

Уравнение (УП1.2) называется первым основным уравнением диффузионной кинетики. Оно связывает скорость электродного процесса с распределением концентрации вблизи поверхности электрода. Второе основное уравнение диффузионной кинетики — уравнение Нернста, которое справедливо при протекании электрического тока, так как само электродное равновесие при этом не нарушается. Неравновесным в условиях лимитирующей стадии переноса оказывается некоторый слой раствора (или слой амальгамы) вблизи поверхности электрода, в котором концентрация реагирующих веществ изменяется от значения С в объеме до f — у поверхности (так называемый диффузионный слой, который следует отличать от диффузной части двойного слоя). Чтобы определить потенциал электрода при протекании тока, в уравнение Нернста подставляют концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода. Таким образом, если процесс идет на электроде первого рода, то [c.173]

Дл концентрационных цепей уравнение Нернста (при условии отсутствия диффузионного потенциала) для электродов типа [c.203]

Если подвижности анионов и катионов электролита равны между собой, то диффузионный потенциал [уравнение (IX, 67)1 оказывается равным нулю. В частности, если определять потенциал цепи из двух хлор-серебряных или двух каломельных электродов, опущенных в растворы различной концентрации хлористого калия, у которого подвижности ионов равны между собой, то диффузионный потенциал в таких цепях будет равен нулю. Диффузионный потенциал можно снизить, включив между двумя растворами с разной активностью и разными электролитами раствор хлористого калия, т. е. измерять э. д. с., например, такой цепи [c.463]

Первые два члена в правой части этого равенства относятся к омическому падению потенциала и электродной реакции соответственно. Последний член описывает диффузионный потенциал [уравнение (70-7)]. Последние два члена выражены через градиенты электрохимических потенциалов нейтральных комбинаций ионов и обраш,аются в нуль при постоянных концентрациях, т. е. в случае постоянной проводимости раствора к. [c.417]

Такой метод элиминирования диффузионного потенциала применим лишь тогда, когда сравниваются кислотности близких по составу растворов. Несомненно, что большие различия в ионной силе, pH и концентрациях неэлектролитов оказывают заметное влияние на диффузионный потенциал. Уравнение для инструментального определения pH предполагает, что диффузионный потенциал сохраняется неизменным при замене стандартного раствора (5) с определенным значением pH на раствор (X) с неизвестным pH [c.307]

В этом элементе имеется граница между двумя растворами, на которой возникает диффузионный потенциал. Уравнения для химической реакции и для э. д. с. элемента Даниеля — Якоби в действительности сложнее приведенных выше. Так как подвижности ионов меди и цинка отличаются незначительно и концентрации сульфа- [c.193]

Э.д.с. всех гальванических элементов слагается из величин потенциалов, возникающих на всех границах раздела. Без учета диффузионного потенциала основное уравнение э.д.с. будет иметь вид [c.231]

В теории, развитой Адамсоном и Гроссманом [28] для ионов с разной подвижностью без учета электростатического диффузионного потенциала, уравнение (II. 10) может быть получено как предел для ионов с одинаковой подвижностью из уравнения, справедливого в общем случае. [c.58]

Если привести в соприкосновение два электролита, в которых растворителями являются разные жидкости, то различие в свойствах этих жидкостей вызовет появление диффузионного потенциала, величина которого не подчиняется рассмотренным уравнениям. [c.568]

Диффузионный потенциал можно определить из уравнения (VII, 158), подставляя в него (VII, 156) и (VII, 159) [c.286]

Представленное уравнение имеет универсальный характер и однозначно приемлемо при описании как твердо-, так и жидко-фазных мембран, объединяет в себя и все варианты ионообменных теорий. Так, при "Г = 1 перенос заряда в стекле происходит исключительно по вакансионному механизму. Другой случай реализуется при Г = 0,5, когда диффузионный потенциал ста- [c.51]

В отсутствие диффузионного потенциала э. д. с. ячейки определяется уравнением (475). Хлорный эле ктрод в более концентрированном растворе соляной кислоты имеет отрицательный знак относительно второго хлорного электрода. [c.319]

Воспользовавшись этими соотношениями, получим из (475), (478) и (479) уравнение Нернста для диффузионного потенциала 1,1-зарядного электролита [c.320]

Пусть растворы электролита различной концентрации разделены пористой перегородкой. Тогда диффузионный потенциал между растворами по обе стороны перегородки определяется уравнением (481), где и+ и представляют собой эффективные значения подвижности ионов в объеме перегородки. Пред-полож им теперь, что эта перегородка является полупроницаемой (мембрана), т. е. через нее могут проходить ионы только одного вида (катионы или анионы). Тогда разность потенциалов равна [c.320]

Контакт растворов можно осуществить с помощью трубки, заполненной раствором хлорида калия, ионы которого имеют близкую подвижность. Применение такого электролитического ключа (мостика) позволяет уменьшить диффузионный потенциал до пренебрежимо малой величины. При грд = 0 уравнение (12,1) содержит три члена [c.233]

Величина Дф складывается из омического падения потенциала Афо = =2< Лф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различной подвижностью катионов и анионов Дфд ф=(/+— )Дф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+=/ =0,5, то Дфд ф=0 и Аф=Дф . Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что при разряде одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала [c.159]

Если проинтегрировать уравнение (IV. 18) в пределах от i до Са, то можно получить следующее выражение для диффузионного потенциала [c.57]

Учитывая уравнения (IV. 13) и (IV.36), формулу для диффузионного потенциала (IV.22) для 1,1-валентного электролита можно преобразовать к виду [c.63]

Из этого уравнения следует, что если подвижности катиона и аниона одинаковы (/ = /+), то диффузионный потенциал равен нулю. Знак диффузионного потенциала зависит от соотношения между подвижностями катиона и аниона. Заменив в уравнении (IX.23) (L — I+) на 2i — 1 и сопоставив его с уравнением (IX.22), найдем, что э. д. с. цепи с переносом равна алгебраической сумме потенциалов двух электродов и диффузионного потенциала. [c.177]

Для определения потенциалов отдельных электродов (см. далее) диффузионный потенциал стараются уменьшить. Для этого заполняют электролитический мостик насыщенным раствором электролита с близкими подвижностями ионов (КС1, NH4NO3). Нитрат аммония применяют, если растворы в гальваническом элементе содержат ионы, образующие труднорастворимые хлориды (Ag+, РЬ +). В некоторых гальванических элементах диффузионный потенциал совершенно отсутствует. Такие элементы называют цепями без переноса. Если диффузионный потенциал пренебрежимо мал, то уравнение (XII. 7) можно записать в виде [c.134]

Во всех этих уравнениях не учтен диффузионный потенциал. [c.396]

В этом элементе имеется граница между двумя растворами, на которой возникает диффузионный потенциал. Уравнения для химической реакции и для э.д.с. элемента Даниеля — Якоби в действительности сложнее приведенных выше. Однако, поскольку подвижности ионов меди и цинка не слишком отличаются друг от друга и концентрации сульфатов кеди и цинка близки между собой, диффузионный потенциал не играет существенной роли в создании э.д.с. этого элемента. [c.186]

Сравнивая еще раз выражения (XXI, 2) и (XXI, 8), видим, что хотя в цепи без переноса (б) наличие ртутно-каломельного электрода не отражается на характере суммарного химического процесса всей цепи,- величина э.д.с. этой цепи по уравнению (XXI, 2) вдвое больше, чем та, которая имелась бы в цепи без ртутно-каломельного электрода, т. е. в цепи с переносом (а) [уравнение (XXI, 8а)], если бы в частном случае диффузионный потенциал отсутствовал (при = 0,5). Дело в том, что в цепи типа (б) ион С1 переносится из одного раствора в другой путем растворения и выделения в осадок твердой НдаСЬ, и количество электричества Р, переходящее от одного электрода к другому, эквивалентно переносу из одного раствора в другой только грамм-иона Н+, фактическая же работа переноса Н+С1" вдвое больше. [c.566]

Анализ зависимости эффективности тарелки от высоты колонны при идеальном вытеснении по жидкости и полном перемешивании пара Т1т у = [exp(Xтlo .) - 1]А с учетом связи между локальной эффективностью тю , и фактором диффузионного потенциала 1, которая может быть выражена уравнением Л0>> Ьх ), показал, что при Я. -> О (верх колонны) [c.160]

Величина Аф складывается из омического падения потенциала Афо = = 2/ Аф и обычного диффузионного потенциала, связанного с различ ной подвижностью катионов и анионов фд ф = (/ — 1 ) Аф. Если числа переноса катионов и анионов одинаковы, т. е. /+ = / = 0,5, то Фдиф = О и Дф = Афом. Сравнив уравнения (32.9) и (30.5), можно видеть, что в частном случае разряда одновалентного катиона в отсутствие фона падение потенциала в диффузионном слое в точности равно концентрационной поляризации. В присутствии фонового электролита это положение нарушается, поскольку при добавлении фона падение потенциала в диффузионном слое уменьшается, тогда как концентрационная поляризация остается той же. [c.170]

Для системы, представленной на рис. 13, Афд фф определяет разность потенциалов между правой и левой частями сосуда, разделенного пористой перегородкой. При выбранных условиях D >D+ и сС>Сг величина Дфд фф<0 это соответствует тому, что правая сторона пористой перегородки заряжается отрицательно по отношению к ее левой стороне за счет первоначальной более быстрой диффузии анионов. Из уравнений (IV.21) и (IV.22) вытекает, что при равенстве коэффициентов диффузии катионов и анионов 0эфф=0+=0 , а диффузионный потенциал Афд фф=0. [c.57]

Рассмотренные уравнения (3.1) — (3.6) имеют строго термодинамический характер, поскольку относятся к цепям без переноса. Часто, однако, потенциал идеально поляризуемого электрода измеряют относительно постоянного электрода сравнения, который отделен от исследуемого электролитическим ключом, заполненным насыщенным раствором КС или NH4NO3 для элиминирования диффузионного потенциала (см. 2.1). Б этих условиях вместо уравнения (3.1) получаем приближенное соотношение [c.136]

В общем случае помимо доннановой разности потенциалов необходимо учитывать возникающий внутри мембраны диффузионный потенциал, обусловленный различием в подвижностях катиона и аниона. Для расчета диффузионного потенциала используют уравнение ( 1.27), интегрирование которого проводят при предположении о постоянстве чисел переноса и коэффициентов активностей ионов внутри мембраны. [c.153]

Э. д, с. когщентрацпониого элемента, составленного без электролитического моста Е к,э, в котором Е фО, равна алгебраической сумме уравнений (Х.21) и (Х.1) или (Х.2). При последовательном раснололсении электродных и диффузионного потенциала полную [c.135]

Рассмотрим влияние растворителей на цепей, обратимых к двум катионам или анионам, т.е. цепей с переносом. Согласно уравнению (VIII,25), без учета диффузионного потенциала [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология