Тиолы по реакции окисления иодо

Окисление тиолов системой — Н2О2 или солями приводит к последовательному возникновению тиильных, сульфиниль-ных и сульфонильных радикалов [64], из которых и образуются конечные продукты реакции. По-видимому, в большинстве других методов промежуточно образуются те же частицы (сМ. схему 40) [50]. С наибольшей легкостью тиолы окисляются до Дисульфидов. В качестве реагентов может быть использован широкий на- ор реагентов, в том числе кислород (особенно для щелочных растворов тиолов), иод, о-иодозобензойная кислота, алифатические сульфоксиды, водный раствор тетраацетата свинца с последующей обработкой Ss в бензоле, активированный МпОг, перок СИД водорода и N2O4. При окислении тетранитрометаном помимо дисульфида образуется также сульфиновая кислота. [c.147]

Пропорциональность эта не является строгой, поскольку отсутствует линейная зависимость между изменением э. д. с. и количеством тиола, окисленного иодом. Во-первых, во время элюирования фракции величина pH не поддерживается постоянной. Таким образом, окислительно-восстановительный потенциал полуячейки изменяется в результате введения ионов-водорода по/реакции [c.280]

Упражнение 21-7, Напишите механизм превращения тиола в дисульфид при окислении кислородом воздуха или иодом, согласующийся с тем экспериментальным фактом, что реакция с обоими окислителями ускоряется при действии щелочи. [c.155]

Лайнен [38] установил, что лучшим источником активной уксусной кислоты является водный экстракт дрожжей. Перед экстракцией дрожжи суспендируют в водном растворе глюкозы или сахарозы, поддерживая слегка щелочную реакцию добавлением бикарбоната натрия. В полученную суспензию в течение 15 мин пропускают ток кислорода при 30°. Такая методика обеспечивает максимальное продуцирование активной уксусной кислоты . Затем суспензию порциями добавляют к сильно перемешиваемой кипящей воде, содержащей уксусную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации бикарбоната натрия при этом температура не должна опускаться ниже 70—80°. После окончания прибавления смесь быстро нагревают до кипения и также быстро охлаждают до 10°. Затем удаляют центрифугированием твердое вещество. Из 750 г дрожжей получают около 1690 мл прозрачного желтого экстракта. Чтобы избежать потерь активной уксусной кислоты , экстракт нельзя выдерживать при 100° дольше, чем это необходимо. Теперь уже можно употреблять название ацетильное производное кофермента А , а не активная уксусная кислота . Приблизительное представление об относительных концентрациях этого вещества в различных препаратах можно получить, используя фиолетовое окрашивание, появляющееся при добавлении к нил аммиачного раствора нитропруссида натрия. Появление окраски объясняется предварительным гидролизом КЗСОСНз до тиола ДЗН (окраска появляется приблизительно через 1 мин). Добавление твердого сульфата аммония увеличивает чувствительность реакции и устойчивость окраски. Общий объем пробы должен составлять 0,09 мл, а емкость пробирки, в которой эта проба проводится, — 0,9 мл. В указанных условиях легко обнаруживаются количества ацетильного производного кофермента А, превышающие 2 . Тиолы, конечно, мешают проведению этой пробы их можно удалять окислением спиртовым раствором иода до дисульфидов, которые инертны в условиях опыта. Присутствие дисульфидов в экстракте из дрожжей можно обнаружить, добавляя к аммиачному раствору (до прибавления нитропруссида) цианистый калий. При этом образуется тиол. Реакция протекает следующим образом [c.269]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология