Растворитель при цианэтилировании

Реакцию ведут без растворителя или в инертных растворителях, как, например, диоксане, бензоле, пиридине и ацетонитриле. Иногда применяется третичный бутиловый спирт. В исключительных случаях реакцию цианэтилирования ведут в водной или спиртовой среде. Реак- цию всегда следует вести при температуре, близкой к комнатной. [c.586]

Вторичные спирты дают при цианэтилировании более низкие выходы Третичные спирты в обычных условиях не вступают в реакцию. Так, например, гр г-бутиловый спирт может быть использован как растворитель при проведении реакции цианэтилирования При нагревании до 60—80° он все же реагирует с акрилонитрилом з. юз дд образующийся эфир легко расщепляется на исходные вещества (см. также стр. 88 и 102). [c.64]

Предлагаемый нами механизм реакции цианэтилирования в водных растворах подтверждался проведением процесса в других растворителях (например в петролейном эфире). В качестве добавки при реакциях цианэтилирования предлагались ранее четвертичные аммониевые основания (тритон Б, катализаторы Родионова). Как уже указывалось выше, удалось получить количественный выход продукта применением в качестве катализатора щелочи. [c.104]

Любопытно, что в работах [26 и 27] синтезированный соответствующий пропионитрил имел одинаковые характеристики. Поэтому для выяснения строения продукта мы изучили реакцию БТ с акрилонитрилом. Ее проводили в водной среде при 85—90° в отсутствие других катализаторов и растворителей. При этом выделили один М-(бензоксазолинтион-2)-р-пропионитрил (IX), строение которого подтверждено ИК- и УФ-спектрами (Ятах 300 нм). Таким образом, разработан новый удобный способ N-цианэтилирования БТ с акрилонитрилом в воде. [c.52]

Поскольку указанные закономерности тесно связаны с электрическими характеристиками среды, представляет интерес изучить влияние и других растворителей, чтобы более правильно учитывать сольватацию. В частности, следует ожидать проявления более сильных эффектов при использовании органических растворителей, обладающих селективной сольватацией. В качестве примера рассмотрим реакцию цианэтилирования аминокислоты [c.80]

Жидкие вещества, как правило, можно вводить в реакцию с акрилони рилом без растворителя, учитывая, что акрилонитрил хорошо смешивается с различными органическими соединениями, Применение растворителей может быть рекомендовано в тех случаях, когда желают ослабить слишком энергичное течение реакции или облегчить разделение смеси продуктов цианэтилирования. В качестве нейтральных растворителей можно применять бензол диоксан пиридин ацетонитрил бутиловый спирт 221,224, 234 Послсдний удобен тем, что растворяет едкое кали, но при 60° он сам реагирует с акрилонитрилом 103,216, 255 В раде случаев употреблялись в качестве растворителей соединения, хотя и реагирующие с акрилонитрилом, но значительно медленнее, чем растворенное вещество. Так, например, аммиак и некоторые алифатические амины можно успешно цианэтилировать в водном р.астворе >55 1 7 тин в присутствии тритона В цианэтилируется с удовлетворительным выходом (50%) в спиртовой среде [c.102]

В зависимости от условий проведения процесса цианэтилирования получают цианэтнлцеллюлозу с различной СЗ, вплоть до 2,5.. 3. Растворимость цианэтилцеллю-лозы зависит от степени замещения. Высокозамещенный продукт (СЗ > 2,0) растворим в органических растворителях, с меньшей степенью замещения (СЗ около 1,0) - в холодной воде и низкозамещенный (СЗ ОД...0,3) - в разбавленном растворе гидроксида натрия. [c.616]

Осуществлено цианэтилирование производных алкилиден-глицеринов. Продукты реакции предложены в качестве эффективных растворителей для разделения углеводородов [558]. [c.108]

Низкозамещенная Ц. (2,0—6,5% азота, 7=25—100) — волокнистое вещество белого цвета без заиаха, не растворимое в обычных органич. растворителях. Обладая большим сходством по внешнему виду с целлюлозой, она значительно отличается от нее более высокой устойчивостью к действию микроорганизмов (особенно при содержании азота 2—4%, 7 25—55), а также в условиях повышенных темп-р. Частично цианэтилированный хлопок более стоек к действию органич. и неорганич. к-т, к истиранию и сминанию, значительно легче и интенсивнее окрашивается не только красителями, обычно используемыми для крашения хлопка, но также кислотными, основными красителями и красителя.ми для ацетатного шелка. Диэлектрич. проницаемость и светостойкость целлюлозных волокон, бумаги и тканей после цианэтилироваиия увеличиваются. [c.436]

Цианэтилированию могут быть подвергнуты самые разнообразные соединения, например спирты, меркаптаны, альдегиды, кетоны, малоновый эфир, нитрометан, бромоформ. Амины в этой реакции, как правило, более активны, чем соединения других типов. Конденсацию нейтральных компонентов можно катализировать алкилатами металлов, но обычно предпочитают гидроокись триметилбензиламмо-ния (тритон В) вследствие ее растворимости в органических растворителях. в принципе цианэтилированию могут подвергаться все имеющиеся в молекуле активные атомы водорода. [c.567]

Рис. 65. Кинетика цианэтилирования (при 20 °С и модуле ванны 1 25) в присутствии различных растворителей /—акрилонитрил (100 ) 2—акрилоиптрнл — диоксан (1 1) 3 —акрилонитрил —дихлор-

Для алкилгидразинов требуются каталитические добавки кислот [22—24]. Аналогично протекает присоединение гидразина и его замещенных к акриловой кислоте и ее производным [25, 26, 27] Ацилгидразины присоединяют соединения с активированной двойной связью, преимущественно по аминогруппе [20, 28]. Для сравнительной оценки влияния на ход реакции соотношения компонентов, растворителей и катализаторов была широко использована тонкослойная хроматография [20, 25]. Изучение присоединения аминов и гидразинов к активированной двойной связи позволило сделать ряд выводов о механизме таких процессов, в частности, о механизме цианэтилирования аминосоединений. Среди синтезированных таким образом пиридилэтилгидразинов были обнаружены вещества, обладающие способностью регулировать ферментные системы. Некоторые из них показали незначительное лучезащитное действие [c.202]

В присутствии никеля Ренея при цианэтилировании образуется Р-трихлор-силилпропионитрил [3]. Применение полярных растворителей, в частности ацетонитрила, способствует увеличению выхода продукта присоединения. Органические производные трихлорсилана (метилдихлор-, этилдихлорси-ланы) менее активны в реакции с акрилопитрилом так, органические основания и амиды кислот не катализируют данную реакцию [4—6]. [c.327]

Диметоксиэтан СН3ОСН2СН2ОСН3. Мол. в. 90,12 т. кип. 85 уд. в. 0,86. Смешивается с водой. Лучший растворитель при реакциях щелочных металлов с ароматическими углеводородами и для получения взвесей едкого кали при конденсациях по Михаэлю, а также для цианэтилирования и присоединения ацетилена к кетонам. [c.363]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология