Ацилирование дикетеном

Реакция. Превращение спирта в сложный эфир ацетоуксусной кислоты ацилированием дикетеном. [c.531]

Ацилирование дикетеном проводят при низкой температуре в органических растворителях (бензоле, ацетоне) или водных растворах, [c.201]

АЦИЛИРОВАНИЕ ДИКЕТЕНОМ И АМИДОМ АЦЕТОУКСУСНОЙ [c.135]

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция, целью которой является как временная защита аминогруппы в соединениях, подвергаемых нитрованию или сульфированию, так и получение соединений, обладающих определенными свойствами. В первом случае чаще всего применяют муравьиную или уксусную кислоту, во втором — самые разнообразные карбоновые и сульфокислоты и их производные, а также кетен и дикетен [c.276]

Специфическими ацилирующими агентами, находящими широкое применение в производстве продуктов для холодного крашения— азотолов, являются 2-нафтол-З-карбоновая кислота (см. 11.5) и дикетен. Реакцию ацилирования аминов 2-нафтол-З-карбоновой кислотой обычно проводят, нагревая эту кислоту с рассчитанным количеством амина в среде инертного органического растворителя, например хлорбензола или полихлоридов бензола, в присутствии треххлористого фосфора. Предполагают, что промежуточным продуктом этой реакции является малоустойчивый хлорангидрид 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, реагирующий по обычной схеме с аминами [c.278]

Реакция ацилирования дикетеном может быть проведена как 15 органических растворителях (бензоле, ацетоне) так и в водно.м растворе, суспензии или эмульсии 2 . Действие дикетена в водном растворе позволяет получить ацетоацетильные производные аминосульфокислот, предложенные в качестве промеж точных продуктов в синтезе азокрасителей. [c.608]

В настоящее время для получения арилидов ацетоуксусной кислоты в качестве ацилирующего агента, кроме ацетоуксусного эфира, применяется технически доступный дикетен (см. также °). Ацилирование дикетеном, повидимому, может оказаться экономически более целесообразным, чем ацилирование ацетоуксусным эфиром. [c.561]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

В аналогичных условиях ацилированием метиленактивных нитрилов (МН, ЦУЭ) дикетеном синтезированы 2-аминопироны-4 [46]. [c.541]

Амияо-4-пнроны синтезированы ацилированием метиленактивных нитрилов дикетеном [484] и 5-оксо-4-оксаспиро [2,3] гексаном [485] [c.78]

Ацилирование енаминов циклических кетонов дикетеном напрямую приводит к образованию бициклических производных 4-пирона, как показано ниже [100] [c.219]

Важное промышленное значение имеют ариламиды 3-гидро-ксинафтойной-2 и ацетоуксусной кислот, применяемые как азосоставляющие для ценных азопигментов и при крашении с азосочетанием на тканях (холодное крашение). Ариламиды (69) получаю т нагреванием эквимольных количеств кислоты (68) и ариламина в органическом растворителе (толуол, хлорбензол), содержащем РС1з (0,4—0,5 экв) [391, т. 7, с. 572]. После окончания выделения H I реакционную массу нейтрализуют и растворитель отгоняют. Ацетоацетамиды (71) получают ацилированием ариламинов дикетеном (70) при низкой темпе- [c.534]

Дикетен (ацетилкетен — димер кетена) представляет собой внутренний ангидрид ацетоуксусной кислоты, ненасыщенное, в высшей степени реакционноспособное соединение. Дикетен способен к многообразным химическим превращениям. При его участии осуществляются синтезы многих групп химических соединений, применяемых в различных отраслях химической промышленности,— синтез производных, содержащих ядра пиррола, фурана, пиридина, нирона, кумарина, пиразола, пиримидина, оксазина и др. Большинство известных реакций между дикетеном и разными органическими соединениями является реакциями ацилирования. В ряде реакций ацилирования его используют в качестве заменителя ацетоуксусного эфира, изготовляемого из ценного сырья при этом реакционная способность дикетена значительно выше. Димеризация кетена в растворе является единственным промышленным методом производства дикетена. [c.135]