Ретроальдольная реакция

Рис. 24. Ретроальдольная реакция и дегидратация при обработке альдольного аддукта из бензальдегида и бутанона (III или IV)

Возможны также ретроальдольная реакция и, по-видимому, окислительная димеризация. [c.500]

Реакция. Ретроальдольная реакция а,Р-ненасыщенного карбонильного соединения. [c.530]

Альдольная конденсация в фотосинтезе. Альдольно-кротоновая конденсация и обратная ей ретроальдольная реакция происходят во многих биохимических процессах Например, одной из реакций фотосинтеза является конденсация фосфорных эфиров глицеринового альдегида и изомерного ему дигпдроксиацетона Любопытно, что в процессе расщепления углеводов — гликолизе — происходит обратная реакция — ретро-альдольное расщепление [c.244]

Ретроальдольная реакция а,р-нена-сыщенного карбонильного соединения [c.637]

Обратная реакция известна под названием ретроальдольной реакции. По принципу винилологии активным водородом [c.381]

Если чистый альдоль 3 обработать разбавленной щелочью (1% КаОН), то в результате ретроальдольной реакции образуются исходные вещества 1 + 2, а в результате дегидратации примерно с такой же скоростью возникает ненасыщенный кетон 5. По мере того как равновесие альдолизации из-за образования 5 смещается, образовавшиеся при ретроальдольной реакции исходные вещества нова дают альдоль 3 (а также 4, см. ниже), так что в конце концов практически получается только ненасыщенный кетон 5. Эти отношения отражены на рис. 6.4, А, на котором показана зависимость концентрации бензальдегида и ненасыщенного кетона 5 от времени реакции. Парциальные скорости рассмотренной выше реакции относятся примерно следующим образом к к >к1- Альдоль 3 является, следовательно, лишь стационарным промежуточным продуктом, так что отношения соответствуют рассмотренным в связи с принципом стационарности. [c.346]

Если чистый разветвленный альдоль 4 подвергнуть аналогичному действию щелочи, то быстро образуются бензальдегид и метилэтилкетон, а ненасыщенный кетон в начале практически не обнаруживается преобладает ретроальдольная реакция к . С тече- [c.346]

Предполагаемый механизм включает ретроальдольную реакцию. [c.115]

Обратный процесс, т. е. расщепление Р-оксикарбонилыюго соединения, называется ретроальдольной реакцией. [c.90]

Реакция. Ретроальдольная реакция. Последовательность а -> в является специфическим методом С1-гомологизации цикланонов через (цианоэтоксикарбонилметилен)циклан. Благодаря относительной устойчивости интермедиата на стадии б предотвращается дальнейшая гомологизация (недостаток прямого диазометанового метода [131]). Принцип расширения цикла [c.264]

Термолиз спиропиразолина Ретроальдольная реакция Целенаправленная С1-кольцевая гомологизация циклоалканона Число стадий 4 Общий выход 62% [c.601]

Если альдоль III обработать разбавленной щелочью (1 %-ная NaOH), то образуются исходные вещества I и II (за счет ретроальдольной реакции) и ненасыщенный кетон V (за счет дегидратации), причем константы скорости этих реакций примерно равны. По мере того как равновесие альдолизации нарушается в результате образования кетона V, исходные продукты, образующиеся при обратной реакции, снова взаимодействуют, превращаясь в альдоль III ( + IV, см. ниже), и в конце концов практически образуется исключительно кетон V. Эти закономерности ясны из рис. 24,а, где показана зависимость концентрации бензальдегида или ненасыщенного кетона V от продолжительности реакции. Взаимоотношение скоростей отдельных стадий сформулированной выше реакции выражаете приблизительно так В соответствии с этим альдоль [c.298]

Оба пространственных эффекта склалызаюгся, и бу1анон реагирует по метиленовой группе тем труднее, чем более объемист присоединяющийся карбонильный компонент. Результатом этого является неблагоприятное положение равновесия аль.аолизацин (Кр,чвн =мала), т. е. большая константа скорости ретроальдольной реакции (.%4 велика), которая намного превышает скорость дегидратации ксл ко) поэтому но образуется разветвленный продукт, аналогичный VI с схеме на стр. 298. Реакции с ал.ьдеп лами из групп а и б (табл. 54) следует отнести к этому типу. [c.300]

Первая стадия окисления этих гексоз до диоксида углерода и воды — расщепление на трехуглеродные фрагменты с помощью процесса, известного под названием гликолиз (рис. 15.4). Глюкоза или фруктоза превращаются во фруктозо-1,6-дифос-фат, который расщепляется с образованием двух взаимопре-вращающихся трехуглеродных фрагментов диоксиацетонфос-фата и глицеральдегид-З-фосфата. Стадия расщепления — это ретроальдольная реакция (т. е. реакция, обратная альдольной конденсации, гл. 8), а стадии образования из глюкозы двух трехуглеродных единиц точно обратны некоторым стадиям темновой реакции в фотосинтезе (разд. 13.2). Оба трехуглеродных фрагмента превращаются в 2 моля пировиноградной кислоты путем последовательных реакций, во время которых 4 моля АДФ дают АТФ, а 2 моля НАД+ —НАДН. Учитывая, что 2 моля АТФ тратятся на фосфорилирование гексоз, получаем, что суммарный расход на весь процесс гликолиза составляет 2 моля АТФ и 2 моля НАДН. [c.311]

Поскольку отщепление иона гидроксила из аниона нсевдокислоты проходит медленно, в реакции (6.57) при определенных условиях может стать доминирующей ретроальдольная реакция,, как это отмечалось в схеме (6.52) kg к ). У эритро-соединения также предпочтителен путь El B [163], хотя в принципе здесь не исключена и Е2-синхронная реакция. [c.351]

Как а,р-ненасыщенные кетоны могут реагировать также енолы Р-дикетонов (например, дигидрорезорцин) или их простые или сложные эфиры, как в реакции (9.36). Образующийся р-оксикетон способен к ретроальдольной реакции (деальдолизация), так что этим способом можно легко синтезировать семичленные циклы, как видно на схеме (9.36). [c.251]

Углеродный скелет продукта реакции уже имеется в исходном соединении, и необходимы только раскрытие кольца циклогексенона при гидратации и ретроальдольная реакция. Отщепление альдегидной группы, возможно, обусловлено способностью мето-ксилированного бензольного цикла стабилизировать частичный отрицательный заряд в а-положении, который и появляется при разложении соединения А. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология