Эритро-соединения

Принимая во внимание, что в общем более сильные отталкивающие взаимодействия возникают между идентичными или сходными по размеру заместителями (М —М" и 8—5), чем между различными заместителями (М —8, М"—8), можно ожидать, что первое пространственное расположение будет более стабильно, чем второе, т. е. эритро-соединение будет более стабильно, чем трео-соединение, а при М =М" нерасщепляемая лезо-форма будет стабильнее оптически активного изомера. [c.78]

Каждый префикс соединения состоит из написанного курсивом наименования альдозы без окончания -за эритро-, ри-бо-, глюко-, манно- и т. д.), который описывает относительную конфигурацию четырех или меньшего числа хиральных атомов углерода в цепи. Ему предшествует буква D или L, характеризующая абсолютную конфигурацию хирального атома углерода, обозначенного наибольшим локантом, как это было описано на с. 170. [c.178]

С исключительной легкостью реагируют с борной кислотой различные многоатомные спирты (глицерин, эритрит, маннит, сорбит, дульцит, см, стр. 402—406), образуя комплексные соединения, в которых борная кислота, вероятно, соединена со спиртами в виде отрицательных комплексных ионов. По Безекену, строение этих комплексов отвечает одной из двух следующих формул [c.148]

Если использовать в реакции один из оптических антиподов карбонильного соединения, имеющий в а-положении асимметрический атом углерода, то в результате взаимодействия его с реактивом Гриньяра (приводящего к возникновению второго асимметрического центра) образуются неодинаковые количества обоих возможных диастереомеров (эритро- и трео-формы). [c.278]

На примере винных кислот следует пояснить некоторые особенности номенклатуры соединений, содержащих два соседних асимметрических центра. Первоначально термины трео и эритро были связаны со стереохимией углеводов треозы и эритрозы [c.130]

В последующем приставки трео и эритро выражали стереохимическую аналогию данного соединения с одним [c.130]

Для многих соединений с открытой цепью используются приставки, произведенные от названий соответствуюш,их сахаров они скорее описывают систему в целом, а не каждый хиральный центр в отдельности. Широко распространены приставки эритро-и трео-, используемые для систем, содержащих два асимметрических атома углерода, два заместителя при каждом из которых одинаковы, а третьи отличаются [62]. При изображении таких [c.155]

С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле болгарские исследователи [3] разделили трео- и эритро-шо-меры соединений общей формулы Аг—СНХ—СНУ—Аг, где X и У —различные полярные группы (аминогруппа, гидроксильная, карбоксильная группы в свободной или модифицированной форме). Мезо- и рацемические формы эфиров алифатических дикарбоновых кислот или углеводородов [c.89]

Данные о хроматографической подвижности также могут служить основой для отнесения конфигураций диастереомеров [10]. Так, при изучении большой группы соединений типа XIX было установлено, что эритро-формы более подвижны, чем грео-формы. Авторы работы связывают это с предпочтительными конформациями в грео-форме обе полярные груп- [c.184]

Изучение соединений типа К—СНХ—СНХ—К (X- атомы различных галогенов) показало, что у эритро-изомеров преобладает трансоидная конформация, у грео-изомеров — скошенная [71]. С помощью спектров ЯМР изучены и конформации соединений типа Аг—СНХ—СНУ—Н, где X и V — атомы галогенов, гидроксильная группа и аминогруппа в разных сочетаниях [72]. [c.266]

При элиминировании НВг из жезо-1,2-дибромо-1,2-дифе-нилэтана образуется 1 ис-2-бромостильбен, тогда как из (-Ь)-или (—)-изомера получается транс-олефш. Такое стереоспеци-фическое взаимодействие, описанное еще в 1904 г. [6], указывает на то, что в данном случае имеет место анти-элиминиро-вание. Впоследствии было обнаружено много подобных примеров, причем не только с лезо-формой исходных соединений. При анты-элиминировании эритро-соединения (как /-пара. [c.7]

Эта закономерность легко объяснима. Как уже указывалось (см. стр. 36, 37), гидроксильные группы в ациклических соединениях, имеющих отрео-конфигурацию, расположены близко (XXV), и при образовании пятичленного комплекса в этом случае происходит лишь незначительное дополнительное сближение водородных атомов и углеродных заместителей (XXVI). Благодаря этому комплекс становится энергетически выгодным, что ускоряет его образование, а тем самым и весь процесс окисления. Напротив, в эритро-соединениях гидроксильные группы удалены друг от друга (XXVII) для возникновения промежуточного комплекса в этом случае молекула сначала должна принять менее выгодную конформацию (XXVIII), а при замыкании цикла происходит дальней- [c.88]

Скошенное взаимодействие по величине напряжения является про-мелсуточным между заслоненным и заторможенным взаимодействием. трео-Форма не так симметрична, как эритро-форма, в которой большие и средние группы, расположенные с одной стороны молекулы, уравновешены нах0дя1димися с другой стороны группами такого же или сравнимого размера.. эритро-Соединение, как и следовало ожидать, имеет более высокую температуру плавления [т. пл. ( )-формы 77°С]. [c.195]

Фталимидо-1-этоксиоктадеканон-3 (VII) с помощью NaBH4 восстанавливается до спирта (VIII), который может быть превращен в дигидросфингозин (II). При этом, однако, образуется много грео-изомера. При восстановлении алюмогидридом лития получается больше эритро-соединения, однако в этом случае реагирует и амидная группа [2302,2756] [c.452]

Поскольку отщепление иона гидроксила из аниона нсевдокислоты проходит медленно, в реакции (6.57) при определенных условиях может стать доминирующей ретроальдольная реакция,, как это отмечалось в схеме (6.52) kg к ). У эритро-соединения также предпочтителен путь El B [163], хотя в принципе здесь не исключена и Е2-синхронная реакция. [c.351]

ТРЕО — приставка для обозначения конфигурации соединений с двумя и более асимметрич. атомами, напр, тииа треозы (см. Тетрозы). Если не все заместители, связанные с обоими асимметрич. атомами, одинаковы, можно, помимо принадлежности к D- или L-ря-дам, различить два ряда стереопзомеров трео-ряд II jpumpo-ряд. В трго-соединениях заме- r стителн при обоих асимметрич. атомах углерода расположены в одной и той же последовательности, тогда как для эритро-соединений характерно зеркальное расположение заместителей у асимметрич. атомов углерода. [c.124]

ЭРИТРО — приставка для обозначения конфигурации соединений, содержащих два соседних асимметричных атома углерода, связанных с неодинаково расположенными заместителями (как в случае эрит-розы). Конфигурация врцтро-соединений отлична от конфигурации соединений типа треозы (см. Трео), у к-рых заместители при обоих асимметричных атомах засположены в одной и той же последовательности. Для эритро-соединений характерна разная зеркальная конфигурация оптич. центров, напоминающая мезовинную к-ту. Примером соединений аритро-ряда может служить эфедрин. (См. также Диастереоизомеры). [c.510]

Восстановительное раскрытие эпоксидного кольца под действием гидридов металлов можно рассматривать как 81, 2-рбакцию с участием гидрид-иона. Так, транс-эпок-сид (1) дает эритро-соединение нри атаке дейтерид-ионом со стороны, противоположной связи С — О аналогичным образом цис-эпоксид (2) дает трео-спирт. [c.79]

Поскольку в молекуле хлорамфеникола содержатся два асимметрических центра, в процессе синтеза этого антибиотика одновременно образуются две пары стереоизомеров (трео- и эритро-ряда), в связи с чем возникает несколько общих проблем синтеза хлорамфеникола. Первой из таких проблем является пространственно направленный синтез соединений, имеющих нужную, т. е. трео-конфигурацию. Другая проблема, тесно связанная с предыдущей, заключается в использовании для синтеза антибиотика эритро-соединений, образующихся наряду с трео-нзо-мерами и иногда являющихся главными продуктами реакции. Наконец, поскольку хлорамфеникол представляет собой оптически активное соединение, во всех случаях возникает необходимость разделения на антиподы одного из промежуточных веществ (или рацемата самого хлорамфеникола) с последующей рацемизацией ненужного стереоизомера. [c.353]

Эритрит СН2ОН — СНОН — СНОН — СН ОН. Этот четырехатомный спирт имеет два структурно одинаковых асимметрических атома углерода, Для соединений этого типа теория предсказывает, как было изложено на стр. 140, наличие трех пространственных изомеров — двух оптически деятельных энантиостереомерных форм и одной нерасщеп-ляющейся, недеятельной вследствие внутримолекулярной компенсации. Эти три изомера известны и получили название О- и 1-эритрит а, или треитов, и мезоэритрита. [c.403]

Этот тип реакций широко используется для получения различных органических соединений, в том числе и полимеров. Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи, как правило, протекают по цепному механизму. Присоединение радикала проходит преимущественно так, чтобы образовался наиболее устойчивый радикал. Радикальное присоединение часто стереоспецифично и протекает по типу транс-присоединения. Так, например, присоединение ОВг к г Цб"-2-бутену приводит к образованию энантиомеров в трео-форме, а присоединение к /лранг-2-буте-ну — к рацемической смеси эритро- оры [c.156]

При исследовании механизма присоединения к двойной связи, по-видимому, наиболее ценную информацию можно получить из стереохимии реакции [2]. Два атома углерода двойной связи и четыре непосредственно соединенных с ними атома лежат в одной плоскости (т. 1, разд. 1.4). Таким образом существуют три возможности частицы Y и W могут входить в молекулу с одной стороны плоскости, и тогда это стереоспе-дифичное -присоединение эти частицы могут атаковать с разных сторон плоскости молекул, и тогда это стереоспеци-фичное анти-присоединение реакция может идти нестереоспецифично. Для того чтобы установить, какая из трех возможностей реализуется в данной реакции, часто проводят следующий эксперимент. Молекулу YW присоединяют к цис- и транс-изомерам олефина типа АВС = СВА. Рассмотрим для примера цис-изомер. Если реакция идет как син-присоединение, в результате должна получиться эритро-dl-napa, так как вероятность атаки каждого атома углерода атомом Y равна 50% [c.133]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Названия эритро- и трео- происходят от названий углеводов эритрозы и треозы. Эти названия употребляют для указания взаимного положения заместителей у соединений с двумя асимметрическими атомами эритро-изомерамп называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в стандартной проекционной формуле на одной стороне (справа или слева) трео-изомеры имеют одинаковые боковые заместители на разных сторонах проекционной формулы. [c.54]

Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео- и эритро-изомеров, основанный на использования двойного ПМР [7]. Соединения общей формулы XV действием дейтероацетона превращают в циклические [c.183]

Во многих случаях для определения конфигурации диастереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-v. эритро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-диастереомеры соединения XVII дают при действии иодистого [c.183]

Ди- и полигалогенсодержащие соединения алканов с большим числом углеродных атомов изучались на примере 1,1,2,2-тетрахлорпропана [26], галогенированных диметилбутанов [27], галогенфенилалканов. Эти вещества могут существовать в двух стереоизомерных формах эритро- и трео-диастерео-меры) для каждого из стереоизомеров характерны свои предпочтительные конформации. Подробнее см. раздел 4.7. [c.247]

Как мы уже знаем, соединения с несколькими хиральными центрами способны существовать в стереоизомерных формах, различающихся не только при исследовании их с помош,ью поляриметра, но и имеющих различные физические константы. Такие стереоизомерные формы называются диастереомерами. Частный случай пары диастереомеров — мезо-формы соединений с двумя одинаковыми хиральными центрами и их рацемические формы (способные расщепляться на оптические антиподы). В более общем случае, когда имеются два неодинаковых хиральных центра, диастереомеры называют трео- и эритро-фориамш [c.262]

Исходные вещества, участвующие в реакциях 1,2-отщепления, довольно часто являются соединениями с двумя хиральными центрами и могут поэтому существовать в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соединениях ей соответствует рацемат) и эритро-форыы (в симметричных соединениях это будет мезо-форма). Диастереомеры в ходе реакций отщепления ведут себя по-разному. Так, у диастереомеров общей формулы К — СНХ — СНХ — К дегидрогалогениро-вание эригро-формы (или мезо-формы) идет медленнее, чем аналогичная реакция трео-форшы (рацемической формы) [c.437]

Напишите и назовите все изомерные соединения состава С4Н8ВГ2 нормального строения. Укажите вицинальные и геминаль-ные дибромбутаны. Отметьте соединения, обладаюш,ие хирально-стью. Приведите фишеровские формулы оптических изомеров. Укажите эритро-, трео- и мезо-формы. [c.39]

Выше было показано, что циклогексан в форме кресла соответствует соединениям углерода в конформации В. В цис-эритро-язо-мере один заместитель является аксиальным, другой — экваториальным. В транс-трео-жзомере оба заместителя или аксиальны, или экваториальны в зависимости от конформации цикла. Нельзя превратить цис-жзомер в транс- (потому что это потребует изменить относительное положение заместителей), переходя из одной конфигурации кресла в другую. [c.77]

Эритрин С20Н22О10 — бесцветное кристаллическое твердое соединение (т. пл. 148 °С [а]о= + 10,6°), выделенное из некоторых лишайников рода ЯоссеИа, названо так за его способность превращаться в вещества красного цвета (греч. ег //гло5 — красный). При омылении в мягких условиях эритрин расщепляется, образуя леканоровую кислоту (т. пл. 166°С) и четырехатомный спирт эритрит (получивший название по исходной тетрозе — эритрозе) [c.354]

При действии перм анганата калия на соединения, содержащие этиленовые связи, происходит присоединение кислорода и воды к этим связям, в результате чего образуются гликоли (реакция Вагнера) Например, из этилена образуется этиленгликоль, а из лимонена (I)—лимонен-эритрит (П) [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология