Оксипиридин электрофильное замещение

Электрофильные агенты. Электрофильное замещение у кольцевых атомов углерода трех оксипиридинов протекает, как и следовало ожидать, гораздо легче, чем у незамещенного пиридина, и ориентировано в орто- и яара-положения к кольцевому атому углерода, связанному с кислородом. р-Оксипиридин обладает нормальной ос- [c.73]

Всем оксипиридинам свойственна типичная для фенолов реакция с хлорным железом (хотя окраска, которую дают 2- и 4-оксипиридины, более ела-бая) все оксипиридины способны также к сочетанию с солями диазония [1,2] К этому следует добавить, что способность к электрофильному замещению у всех оксипиридинов значительно выше, чем у самих пиридинов. Существует вместе с тем ряд реакций, в которых проявляется заметное отличие в свойствах оксипиридинов. Эти реакции наряду с методами получения будут рассмотрены в следующем разделе. [c.409]

Дополнительные сведения по электрофильному замещению 3-оксипиридина см. в [406]. [c.207]

Все оксипиридины имеют фенольный характер. Они дают с хлорным железом характерную цветную реакцию фенолов (однако у а- и у-окси-пиридинов окраска значительно светлее и менее интенсивна, чем у Р-оксипиридина). Все оксипиридины вступают значительно легче, чем пиридин, в такие реакции электрофильного замещения, как нитрование и бромирование, причем они дают также реакции такого типа, которые не наблюдаются у пиридина, но характерны для фенолов, как, например, реакцию Манниха и конденсацию с формальдегидом. [c.714]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

По имеющимся данным диазиноны также более устойчивы к электрофильному замещению, чем пиридоны. 5-Оксипиримидин, единственный оксидиазин фенольного характера, не вступает в реакцию простого электрофильного замещения. Вероятно, причина этого заключается в неожиданной его лабильности к действию кислот в отличие от устойчивого к кислотам 3-оксипиридина, который гладко нитруется и сульфируется по С2. [c.141]

Электрофильное замещение во всех трех изомерных оксипиридинах потека-ет гораздо легче, чем в самом пиридине, и в орто- и иа/>й-положения относительно оксигруппы. Кислотно-катализируемый дейтерообмен в 4-пиридоне приводит к 3,5-дидейтеро-4-пиридону через С-протонирование нейтрального пиридона [132]. [c.127]

Пиридоны-4 и Ы-окиси 4-оксипиридина, клк и следовало ожидать, подвергаются замещению в положения 3- и 5-пиридинового цикла. Электроноакцепторные заместители, такие, как нитро-и карбоксильные группы, дезактивируют пиридиновое кольцо в такой степени, что дальнейшее электрофильное замещение уже невозможно. Однако реакционная способность значительно увеличивается, если наряду с дезактивирующей функцией в ядре есть такие электронодонорные заместители, как окси- или аминогруппы. Так как производные пиридина и их N-oки и обладают недостаточной реакционной способностью, чтобы вступать в реакции со слабыми электрофильными реагентами, реакции Фриделя—Крафтса и Вильсмеера не идут с соединениями пиридинового ряда. [c.208]

Введение алкильных групп и особенно таких сильных электронодоноров, как амино- и метоксигруппы, в различные положения азиновых ядер резко облегчает реакции электрофильного замещения. Например, 5-гидроксипиримидин легко вступает в реакции азосочетания и аминометилирования, протекающие по положению 4 [388]. То же самое имеет место в случае 3-гидр-оксипиридина и других пиридинов с электронодонорными заместителями. [c.208]

Приведите примеры следующих соединений а) производного пиридина, вступающего в реакции электрофильного замещения легче, чем пиридин б) замещенного хлорпиридина с более активным хлором, чем у а-хлорпиридина в) аминопиридина, не образующего устойчивых солей диазония г) оксипиридина, существующего в енольной форме. [c.183]

В отличие от 5-членных гетероциклов, пиридин сульфируется, нитруется, бромируется и вступает в другие реакции электрофильного замещения значительно труднее, чем бензол, но легче подвергается за-меи1ению при действии нуклеофильных агентов (образование аминопроизводных при действии амида натрия и а-оксипиридина при действии едкого кали). [c.144]

М-Окиси и М-амины. Н-Окиси пиридинов (261) представляют собой бетаиновые производные ионов 1-оксипиридиния (262) и могут реагировать и с электрофильными, и с нуклеофильными агентами (см. реакции замещения, стр. 104—106). Электрофильные агенты могут атаковать положение 4 (263). Депротонизация промежуточно образующегося соединения дает 4-замещенные Н-окиси, как, например, при нитровании (стр. 58). Находящийся рядом положительный заряд, по-видимому, препятствует электрофильной атаке в положении 2, однако меркурирование, возможно, происходит (стр. 59). В результате сульфирования неожиданно образуется 3-сульфокислота (стр. 59). Некоторые сильные нуклеофильные агенты, например реактивы Гриньяра, атакуют а-углеродный атом (264). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология