Едкий натр действие на меркаптаны

По существу в процессе очистки расходуются только кислород, сера и едкий натр, а соединения свинца действуют как катализаторы окисления меркаптанов в дисульфиды /4/. [c.300]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Низшие меркаптаны с радикалами до 64 в значительной мере могут быть удалены из нефтяных дистиллятов действием едкого натра, так как образуются растворимые в воде меркаптиды. Щелочной раствор регенерируют, продувая его воздухом, при этом выделяются дисульфиды. Эффект удаления меркаптанов можно повысить, применяя органические растворители. Метилмеркаптан таким методом извлекается из некоторых высокосернистых попутных газов нефтяных месторождений в промышленных количествах. [c.28]

Плумбитная очистка [10] является одним из старейших процессов очистки нефтепродуктов от меркаптанов. Этот процесс может осуществляться в аппаратуре периодического или непрерывного действия. Очистной реагент приготовляют растворением окиси свинца (свинцовый глет) в 5—20%-ном растворе едкого натра. Концентрация свинцового глета в очистном растворе [c.107]

Меркаптаны являются нежелательной примесью моторного топлива и керосинов из-за их отвратительного запаха и коррозионного действия. Обыкновенный метод удаления меркаптанов в практике очистки состоит в обработке так называемым докторским раствором, состоящим из раствора окиси свинца (РЬО) в едком натре. Докторская проба, в которой употребляется этот реактив, является обычным методом определения меркаптанов в легких маслах. Химизм этой реакции был разобрав в гл. 19. [c.1235]

Дистилляты, получаемые при переработке сернистых и высокосернистых нефтей, вследствие высокого содержания сероводорода и меркаптанов нуждаются в обязательной очистке. Очистка дистиллятов от этих соединений на большинстве нефтеперерабатывающих заводов осуществляется путем защелачивания растворами едкого натра. При этом сероводород и некоторая часть меркаптанов (около 25%) извлекаются из нефтепродуктов и переходят в щелочной раствор в виде сульфида, гидросульфида и меркаптидов натрия. Наряду с сернистыми соединениями при очистке дистиллятов нефтепереработки растворами едкого натра в щелочной раствор переходят также фенольные соединения, образуя соответствующие феноляты. При обезвреживании отработанных щелочей в результате гидролиза фенолятов натрия под действием кислот выделяется фенольно-крезольный концентрат (ФКК), который может найти разнообразные применения. [c.163]

Реактивным веществом, присутствующим в большом количестве в жидкостях крафт-процесса, является едкий натр, но его действие смягчается и видоизменяется введением значительного количества сернистого натрия. Это относительно слабощелочное вещество увеличивает общую стехнометрическую щелочность раствора без значительного увеличения его активности и без риска повредить волокно. Наличие сульфида позволяет несколько увеличить температуру варки, уменьшить время ее и оказывать более мягкое воздействие на целлюлозу. Действие сернистого натрия, конечно, не ограничивается буферным действием. Его присутствие вызывает образование меркаптанов и органических сернистых соединений. Более того, его применение создает условия для лучшего растворения нецеллхрлозных составных частей древесины, чем это достигается в содовом процессе в случае того же сырья. С другой стороны, варочное действие сульфида и каустической соды равноценно, поэтому сумма обоих компонентов, выраженных в соответствующих эквивалентах, например в виде Na20, определяется в варочных жидкостях как активная щелочь . Слишком большое содержание сернистого натрия по отношению к каустической соде не дает преимущества. Это отношение (если обе составные части выражены в эквивалентах) называется сульфидностью и обычно поддерживается примерно в 25—30%. Практически сернистый натрий содержит, примерно, одинаковое количество углекислого натрия, который, повидимому, относительно инертен. [c.344]

Жабров и Бордер [28] нашли, что удаление меркаптанов из бензинов раствором едкого натра может быть почти количественным в присутствии определенных органических соединений (ускорителей растворения). Изобутират калия — очень активный ускоритель растворения . Обычно применяемые растворы содержат от 4 до 6 молей едкого кали и 3 моля изобутирата калия на 1 л. Многие крекинг-бензины, содержащие 0,04—0,05% меркаптановой серы, в особенности с низким концом кипения, могут быть освобождены от меркаптанов этим способом. По данным Жаброва растворимость меркаптана (не нейтрализованного) в водной фазе имеет первостепенное значение для выделения меркаптанов растворами каустика. Не нейтрализованный меркаптан высаливается едким натром. Ускорители растворения увеличивают растворимость не нейтрализованного меркаптана в водной фазе и препятствуют высаливающему действию едкого натра. Этот метод применяется в настоящее время в промышленном масштабе. [c.348]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Подслащивание добавкой антиокислителех (фирма ЮОП) [5]. В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя — парафенилендиамина в присутствии едкого натра и олефинов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием мопосульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [c.364]

К фрагментации относятся реакции, при которых наряду с НС1 отщепляется еще какая-нибудь группировка молекулы. Обзоры по этой реакции см. [4, 5]. В серии работ изучена фрагментация замещенных -хлоракролеинов [6—8]. Недавно предложен интересный метод синтеза олефинов из меркаптанов, также связанный с расщеплением молекулы хлорсодержащего соединения [9 . По этому методу из меркаптана получают соответствующий хлорметилсульфид действием нараформа и газообразного хлористого водорода. Сульфид окисляют в сульфон, который при нагревании с 25%-ным едким натром образует олефин с выходом около [c.452]

Пипетку 1 заполняют 98%-ной серной кислотой или бромной водой для поглощения суммарного содержания непредельных углеводородов пипетку с бромной водой тщательно укрывают черной бумагой для предохранения от действия солнечного света пипетку 2 заполняют 33%-ным раствором едкого кал11 для поглощения углекислоты и сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов) пипетку 3 — раствором едкого кали для поглощения паров брома или ЗОз перед измерением объема газа пипетку 4 — щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия для определения кислорода пипетку 5 — аммиачным [c.77]

Серокись углерода и меркаптан легко распознаются обычными способами. В приемнике сгущается подвижная жидкость, окрашенная в бледно-желтый цвет. Она обрабатывается в отделительной вороике раза два крепким раствором едкой щелочи, причем почти пропадает первоначально интенсивный запах меркаптана, и вместо его выступает приятный запах апельсинной корки. Такого продукта получается около 50 г из 100 г ксантогенового эфира. Для дальнейшей очистки полученную жидкость лучше всего сначала отделить от мало летучих примесей с помощью водяного пара и затем уже, после сушки сплавленным поташом, подвергнуть дробной перегонке и кипячению над натрием. Последнюю операцию не следует, однако, продолжать более IV2—2 час. иначе продукт может подвергнуться изомеризации, о которой речь впереди. В результате получается бесцветная жидкость с нежным запахом апельсинов, первоначально переходящая между 172—177°. Путем систематической фракционировки ее удается разделить на две фракции первая перегоняется при 172,5—173,5°, вторая при 175— 177°. Эта последняя фракция, составляющая всего около четверти общего количества сырого углеводорода, была переведена в тетрабромид по способу, выработанному в лаборатории Е. Е. Вагнера, действием брома в эфирноамиловоалкогольном растворе, и полученная жидкость оставлена испаряться на воздухе. Вскоре из нее начали выделяться мелкие кристаллы, число которых постепенно увеличивалось. Через 24 час. они были отфильтрованы с помощью насоса и освобождены от маслянистого маточного раствора размазыванием на пористой пластинке. Выход полученного таким образом почти чистого тетрабромида составлял около 70% всей взятой в работу фракции углеводорода. [c.107]