Реакция стерические фактор

Кроме очень быстрых реакций (стерический фактор порядка 10 — 10 ), существуют также и очень медленные (по сравнению с теорией бинарных соударений). Такие реакции осо- [c.267]

Это второй важный вывод теории абсолютных скоростей реакций стерический фактор отражает влияние изменения энтропии в процессе активации. [c.21]

Имеется большой литературный материал по реакциям с участием метильных радикалов (табл. 14.4). При переходе от простых реагентов — атомов (К(1) — атом) к реагентам более сложной структуры (Кг — СНз) Л-факторы уменьшаются на 1—2 порядка. В случае реакций радикала -СНз с молекулами алканов и алкенов значение предэкспоненциального множителя уменьшается с усложнением субстрата от 10 л-моль -с до 10 - л-маг.ь -с- . Следовательно, для этих реакций стерические факторы равны з 10 10-. [c.141]

По-видимому, различие в протонной подвижности атомов водорода в метильной и метиленовой группах настолько незначительно, что оно существенно не влияет на направление реакции. Стерические факторы в данном случае имеют подчиненное значение, так как молекула формальдегида весьма компактна. [c.202]

Соединение трех молекул сопровождается уменьшением энтропии системы. Поэтому для таких реакций стерический фактор Я < 1, они с заметной скоростью протекают при невысокой эндотермичности, например [c.158]

При этом сильные акцепторы электрона ЫОз-группы чрезвычайно облегчают стадию передачи заряда на, которая лимитирует скорость реакции. Стерические факторы реакции отходят в этом случае на второй план и уступают место электронным факторам. [c.426]

Вычисление абсолютных скоростей реакции , стерических факторов и т. и. по теории переходного состояния базируется на экспериментальных спектроскопических данных. На этом основании можно построить более или менее близкую к объективной реальности модель химической структуры исходных и промежуточных реагирующих веществ. Спектроскопия является весьма чувствительным методом, позволяющим изучать кинетику и механизм химической реакции, не нарушая и не прерывая ее. Особенно большое значение спектроскопический метод имеет при изучении сложных газовых реакций, сопровождающихся очень быстрым возникновением промежуточных реагирующих веществ. [c.91]

Сопоставление формул (30) и (П, 12) показывает, что в случае простейших бимолекулярных реакций теория переходного состояния приводит к тем же результатам, что и теория бинарных столкновений. Для подобных реакций стерический фактор Р равен единице, а константа скорости реакции равна [c.63]

Иногда в течение той или иной реакции наряду с активацией оказывают влияние и другие факторы, со своей стороны ускоряя или замедляя ее. Например, особая форма молекул и необходимость определенного их расположения в пространстве для реакции (стерический фактор) в известных случаях может оказывать значительное препятствие течению реакции. К числу подобных случаев, в частности, относится уменьшение скорости этерификации при переходе от первичных спиртов к третичным . [c.187]

Очевидно, различие в подвижности атомов водорода в метильной и метиленовой группе настолько незначительно, что оно не оказывает существенного влияния на направление реакции. Стерические факторы в данном случае также не оказывают влияния потому, что молекула формальдегида весьма компактна. [c.143]

Иногда появляются сообщения о том, что для некоторых реакций стерический фактор заметно превышает единицу. Это объясняют некорректностью больцмановского фактора = в выражении (III. 12). Если принять во внимание, что энергия активации Еав может распределяться по всем S внутренним степеням свободы комплекса, образующегося при столкновении частиц Л и В, то в классическом приближении исправленное значение больцмановского фактора должно иметь вид [c.93]

Количественной мерой для реакционной способности радикалов является величина константы скорости радикальней реакции, которая изменяется для данной реакции с изменением условий или с переходом к другим реакциям. Изменения константы скорости определяют изменения реакционной способности. Следовательно, для количественной характеристики реакционной способности радикалов в данной реакции должна быть вычислена константа скорости этой реакции. Вычисление константы скорости реакции с участием радикалов, как и расчет константы скорости молекулярной реакции, сводится в случае реакции второго порядка к определению энергии активации (Е) и стерического фактора (х) данной радикальной реакции. Стерический фактор входит в величину иредэкопон енциального множителя (.4) в формулу для константы скорости [c.162]

Реакция Стерические факторы прямой и обратной реакций Энергии активации, ккал]мпль Qp ккал. - Ex кТ RT E-i K = S- Z.yeRT P к., [c.254]

При проведении кислотного катализа наряду с электронными факторами, характеризующими повышение реакционной способности в ряду алкилфенолов, следует учитывать и природу катализатора, а в случае гетерогенного катализа также и влияние, оказываемое на течение реакции стерическими факторами, проявляющимися при хемосорбции алкилфенолов. Поэтому использование данных по электронному строению алкилфенолов для объяснения и предвидения их каталитической активности может быть наиболее плодотворным, по-видимому, только в случае применения определенного кислотного катализатора. Кроме того, для, некоторых катализаторов (например, для AI I3 и других катализаторов реакции Фриделя—Крафтса) существенное влияние на реакционную способность алкилфенолов оказывает и его количество(стр. 447). [c.28]