Аморфное состояние полимеров

Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см,), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см,), а также перемещением макромолекул как единого целого. [c.397]

Все волокнообразующие полимеры могут находиться в аморфном состоянии. Аморфное состояние полимеров описывается исходя из допущения преобладающей роли вторичного и третичного уровней структурной организации вещества. [c.126]

Аморфное состояние полимеров [c.134]

Аморфное состояние полимеров - фазовое состояние (см.) полимеров, характеризующееся наличием только ближнего порядка (см.) во взаимном расположении элементов структуры. Наблюдается в твердом и жидком агрегатных состояниях (см.). [c.396]

Высокоэластическое состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см.), характеризующееся большими обратимыми деформациями, обусловленными сегментальной подвижностью макромолекул. Движение макромолекул как отдельных кинетических единиц в высокоэластическом состоянии ограничено. [c.397]

Еще не так давно принимали, что в аморфном состоянии полимеры представляют собой систему хаотически перепутанных макромолекул. Однако работы последних десятилетий показали, что на самом деле уже в аморфном состоянии в полимерах наблюдается некоторая структурная упорядоченность. Эта упорядоченность, естественно, резко возрастает при кристаллизации. Согласно В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому, в аморфных полимерных веществах точно так же, как и в обычных жидкостях, имеются области ближнего порядка, в которых молекулы ориентированы параллельно друг другу, образуя достаточной длины пучки, илн пачки Существование таких пачек ни в коей мере не противоречит высокой эластичности полимеров, так как макромолекулы могут принимать различные конформации и тогда, когда они образуют пачки. Молекулы могут различно располагаться в пачках, да и сами пачки могут принимать самую разнообразную форму. [c.432]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ И АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.17]

При достижении температур 7 Гг аморфное состояние полимера было бы невозможно, если бы оба эти процесса продолжались. Следовательно, в системе сохраняется одна из конфигураций с наименьшей энергией, соответствующей основному состоянию аморфного полимера. Гиббс и Ди Марцио полагают, что пх теория хорошо согласуется с опытом. Так, полученная ими теоретически зависимость Tg от молекулярной массы для полистирола практически совпадает с экспериментально найденной зависимостью. Они отмечают, что Tg слабо зависит от айв основном определяется параметром S2—ei, характеризующим жесткость полимерной цепи. Значение параметра 82—81 для жестких цепей всегда больше, чем [c.100]

На основании полученного экспериментального материала, по нашему мнению, достаточно надежно показано, что взаимная упорядоченность по.ти-мерных молекул может возникнуть уже в аморфном состоянии полимера. Это упорядоченное состояние является, по-видимому, необходимым, хотя и недостаточным условием для последующей кристаллизации. [c.120]

Таким образом, настоящая работа посвящена изучению механических свойств каучукоподобного линейного аморфного полимера в широком интервале температур, охватывающем все три (аморфных) состояния полимера, с целью выявления зависимости физического состояния полимера от температуры и молекулярного веса. [c.247]

Известно, что полимеры могут находиться в двух фазовых состояниях — аморфном и кристаллическом. Большинство кристаллических полимеров содержит неориентированные аморфные участки. В аморфном состоянии полимеры обладают повышенной гибкостью, поэтому большинство аморфных и изотропных полимеров в зависимости от температуры может находиться в стеклообразном, высокоэластическом или вязкотекучем состоянии. Некоторые аморфные полимеры, имеющие пространственное строение, существуют только в стеклообразном состоянии, например продукты поликонденсации фенола с формальдегидом, мочевины с формальдегидом, глицерина с фталевым ангидридом и другие полимеры. [c.11]

Последней стадией структурных превращений полимеров при деформации является, конечно, кристаллизация. Однако в данной работе мы не рассматривали явления, связанные с переходом полимеров в кристаллическую фазу, хотя несомненно, что второй изгиб кривых (деформация—вре)мя) связан с кристаллизацией полимеров. Все данные, приведенные в работе, взяты ниже этих областей и относятся к аморфному состоянию полимеров. [c.268]

АМОРФНЫЕ ПОЛИМЕРЫ 9. Характеристика аморфного состояния полимеров [c.371]

Согласно Мак-Ларену, в аморфном состоянии полимеры обладают большей А., чем в кристаллическом. Чтобы активные участки молекулы адгезива продолжали контактировать с активными местами субстрата при высыхании клеящего р-ра, что всегда сопровождается усадкой, адгезив должен иметь достаточно низкую вязкость. С другой стороны, он должен проявлять определенную стойкость при растяжении или сдвиге. Поэтому вязкость адгезива не должна быть слишком малой, а степень его полимеризации должна лежать в пределах 50—300. При меньших степенях полимеризации А. невелика вследствие скольжения цепей, а при больших — адгезив слишком твердый и жесткий и адсорбция его молекул субстратом затруднена. Адгезив должен обладать также определенными диэлектрич. свойствами (полярностью), отвечающими таким же свойствам субстрата. Лучшей мерой полярности Мак-Ларен считает величину а 1г, где [д, — дипольный момент молекулы вещества, а б — диэлектрич. проницаемость. [c.10]

В аморфном состоянии полимер обладает каучукоподобными свойствами, что имеет значение в некоторых стадиях его переработки. [c.261]

Толщина полимерной пленки влияет на эффективность закалки покрытий. Чем толще покрытия, тем более высокой должна быть скорость их охлаждения, чтобы сохранить аморфное состояние полимера. [c.44]

Кристаллическое и аморфное состояния полимеров [c.17]

Однако еще в сравнительно ранних работах по модификации свойств полимеров химическими методами, было показано, что в зависимости от физического состояния, в котором находится полимер н процессе его модификации, механические свойства оказываются различными и уже тогда впервые были получены данные, косвенно свидетельствовавшие о том, что не только в кристаллическом, но и в аморфном состоянии полимеры не являются физически однородными телами, так как механические свойства аморфных полимеров зависят от агрегации макромолекул, заметно изменяющейся <5 температурой. [c.232]

По этой причине возникла дискуссия относительно того, является ли полиакрилонитрил в действительности кристаллическим или это полукристаллический полимер. Сложность проблемы связана с определением понятий кристаллический и аморфный . В первоначальном смысле кристаллическое тело — это тело, ограниченное фиксированными плоскостями,расположенными под определенными углами. С появлением рентгенографической техники понятие кристаллическое вещество стало означать вещество, которое дает четкие рентгенограммы. Термин аморфный имеет четыре различных значения морфологически — отсутствуют регулярно расположенные поверхности геометрически — число ближайших соседей в решетке не является постоянным термодинамически — не наблюдается строго определенной точки плавления и, наконец, рентгенографически — наблюдается диффузное рассеяние. Если исходить из результатов рентгенографических исследований, то полиакрилонитрил нельзя назвать кристаллическим, потому что не наблюдается четких дифракционных максимумов вдоль оси полимерной цепи. С другой стороны, этот полимер нельзя назвать аморфным, потому что существуют четкие дифракционные максимумы в экваториальном направлении. Как будет показано ниже, можно наблюдать регулярно расположенные поверхности, но они плохо выражены — снова нет четкого различия между кристаллическим и аморфным состояниями. Полимер разлагается до размягчения, и поэтому нельзя получить сведений о кристалличности путем определения точки плавления. Таким образом, полиакрилонитрил не соответствует полностью ни одному из этих двух определений. Следовательно, необходимо рассмотреть другие характерные особенности известных полукристаллических полимеров. [c.354]

Параллельно с этим рентгеноспектроскопическими, электронографическими и электронно-микроскопическими методами исследовались структурные изменения, происходящие в полимере. При этом было показано, что исходный полимер состоит из микрообластей повышенной плотности (доменов) с размерами приблизительно 5 нм, и более крупных образований, объединяющих несколько доменов с характерными размерами 50—70 нм. В результате отжига происходит заметное увеличение размеров доменов (до 30 нм) путем уменьшения свободного объема в междоменных областях и включения междоменного материала в домены. Эти перестройки не сопровождались изменением фазового состояния полимера. Поэтому описанные изменения механических свойств полимеров при отжиге ниже Тс нельзя объяснить только изменением свободного объема, а следует связывать со структурообразованием в пределах аморфного состояния полимера. Более подробно неравновесные явления в полимерных стеклах описаны в [37]. [c.9]

Аморфное состояние веществ обычно характеризуется хаотическим расположением молекул. Вследствие этого физические свойства веществ по всем направлениям, в отличие от кристаллических веществ, одинаковы. Одинаковость свойств по всем направлениям называют изотропией Такое представление )анее было перенесено и на высокомолекулярные соединения. Тредполагалось, что и у этих соединений в аморфном состоянии отсутствует какой бы то ни был порядок в расположении молекул, все молекулы друг с другом хаотически перепутаны и свернуты в клубки, напоминающие войлок. В настоящее время установлено, что простые и более сложные формы упорядоченности наблюдаются и в аморфном состоянии полимеров. Это отличие от аморфного состояния низкомолекулярных веществ связано с большой длиной и другими особенностями полимерных молекул. [c.14]

Способность цепей укладываться в пачки определяется их гибкостью и величиной межмолекулярного взаимодействия. Гибкие цепи легко укладываются в пачки благодаря тому, что они могут менять конформации и перемешаться по частям- Ук падьтванию в пачки жестких цепей способствует межмолекулярное взаимодействие полярных групп, присутствие которых больи1ей частью и обусловливает жесткость цепи. Пачки образуются в аморфном состоянии полимера и характеризуются нav iнчиeлi ближнего порядка в расположении цепей. Упорядочение цепей в пачках может быть более или менее совершенным. [c.144]

Можио сказать, что стеклообразное аморфное состояние полимера обус- ловлено протеканием процессов межмолекулярного взаимодействия, компенси- [c.244]

Как установлено, под поздействием сил межмолекулярного взаимодействия, выпрямленные молекулы агрегируются в пачкп еще в аморфном состоянии полимера. Если молекулы и сама пачка имеет достаточно регулярное строение, то при определенных условиях пачка кристаллизуется. Закристаллизовавшаяся пачка, как и все кристаллы, обладает границей раздана и поверх-иостиым натяжением. [c.259]

Аморфное состояние полимеров характеризуется жидкоподобной структурой разной степени замороженности. Никакого специального порядка в аморфных полимерах нет (во всяком случае, на масштабах более 2 нм). Но отсутствие порядка вовсе не означает однородность, в определенной мере существующую, скажем, в оптических стеклах. Аморфные полимеры — это структурно-неоднородные системы. [c.89]

Обобщая весь изложенный материал, можно сказать, что аморфному состоянию полимеров, будь то раствор, расплав или твердое состояние, свойственны отдельные черты, присущие сиботаксическим группам, по Стюарту, газокристаллическому и жидкокристаллическому состояниям. В данной работе стояла задача экспериментально установить, в какой мере структуре полимеров свойственны черты описанных выше состояний, и дать количественную структурную характеристику исследуемых систем. [c.157]

Определенная ориентация цепей сохраняется при термической полимеризации п-бензамидостирола, проводимой при температуре ниже температуры стеклования полимера [181]. Мономерный кристалл имеет слоистую структуру, обусловливающую разделение ведущих реакцию радикалов. Реакция проходит последовательно послойно с поверхности кристалла к его центру без индукционного периода. Однако сохраняющаяся после реакции ориентация Цепей, о которой свидетельствуют двойное лучепреломление и ИК-дихроизм системы, исчезает выше температуры стеклования полимера (120°С). Плотность получаемого полимера несколько ниже, чем у кристалла мономера, так как полимер аморфен. Подобная ориентация цепей в аморфном состоянии полимера была обнаружена при полимеризации терефтало-нитрилоксида [107]. Образование ориентированного полимера наблюдали также Матсуда и др. [271] при полимеризации акриламида и метакриламида под действием газообразного хлора, активированного УФ-излучением. [c.399]

Специфическим и практически важным случаем образования высокоупорядоченной структуры в пределах аморфного состояния полимеров является образование высокоупорядоченной супердо-менной структуры в блок-сополимерах. Рассмотрим это явление на наиболее характерном примере блок-сополимеров строения, А—Б—А, где Б — блок полибутадиена (или полиизопрена), а А — блок полистирола. Существенно, что в таких блок-сополимерах длины блоков с довольно высокой точностью постоянны, а блоки одного типа сегрегируются в домен. Расстояния между доменами одного типа определяются длиной блоков другого строения. Из-за постоянства длины блоков типа А расстояния между блоками типа Б строго постоянны, так что домены, состоящие из сегрегированных блоков Б, образуют квазикристаллическую суперрешетку с характерным периодом порядка 1 мкм. Такая структура очень [c.99]

Аморфное состояние полимеров. В аморфных полимерах нет полного беспорядка в расположении макромолекул. И в аморфном состоянии у полимеров уже существуют определенные элементы надмолекулярной структуры, т. е. определенная упорядоченность. Однако эта упорядоченность не приводит к образованию трехмерной кристаллической решетки. В аморфных полимерах наблюдается взаимная ориентация цепей при отсутствии ориентации звеньев. В самой природе полимеров заложена склонность к самоупорядочению, поэтому аморфные полимеры — это наиболее упорядоченные аморфные вешества. [c.31]

Результаты ДТА аморфного поли-ж-фениленизофталамида представлены на рис. 11.20. При 360 °С на кривой появляется большой экзотермический пик, соответствующий интенсивной кристаллизации полимера. При температуре около 433 °С наблюдается эндотермический пик, обусловленный плавлением кристаллической фазы. Пик при 275 °С соответствует температуре перехода полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое (Тс). Изменение фазового состояния при нагревании поли-л -фениленизофталамида исследовалось рентгеновским методом (рис. 11.22). При 286 °С фазовых превращений в поли-ж-фениленизофталамиде не наблюдается (дифрактограммы идентичны и характерны для аморфного состояния). При 356°С, т. е. температуре, соответствующей экзотермическому пику,, на дяфрактограмме разрешаются дополнительные рефлексы, свидетельствующие о протекании кристаллизации. При 433 °С дифрактограм-У1ы вновь становятся характерными для аморфного состояния полимеров, что вызвано плавлением 1фисталлической фазы. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология