Кристаллы, форма и размер при сублимации

ИЛИ электронов такие расчеты были проведены для ряда кристаллов. Свободная поверхностная энергия твердых тел может быть вычислена на основании данных по теплотам смачивания, адсорбции или сублимации [3], а также по структурным данным, подобным применяемым для вычисления поверхностного натяжения [4], при помощи эмпирических или теоретических соотношений между температурами кипения или плавления и теплотой испарения [5] и по данным измерений энергии когезии при механическом разрушении (дроблении) тела [6]. Косвенные методы аналогичных расчетов основываются на измерениях изменений размеров твердого тела в форме нитей при их плавлении [7] или на оценке влияния температуры [8] и легирующих добавок [9] на поверхностное натяжение металлических кристаллов. [c.282]

О. М. Полторак в работе [50] предложил учитывать понижение дифференциальной теплоты сублимации % как общую причину роста дефектности поверхности реальных кристаллов. Уменьшение величины X для реальных кристаллов связано с их макроскопической неравновесностью — малым размером частиц или мозаичным строением граней, наличием дислокаций, неравновесностью форм огранения кристаллов и т. п. Для некоторой части вещества теплота сублимации окажется сильно пониженной и в такой же мере снизится энергия образования дефектов поверхности. Некоторые области реальных кристаллов служат как бы источниками дефектов. Благодаря этому равновесие [c.115]

Кристаллы, выращенные сублимацией при температурах между 50° и 140°, имели форму ромбододекаэдров (рис. 12) с острыми ребрами и вершинами и гладкой поверхностью граней (011). Ясно, что преобладание высокого пересыщения уменьшает вторичные (001) и третичные (111) и (112) грани до субмикроскопических размеров. Когда эти кристаллы были закалены выдерживанием в закрытом сосуде при постоянной температуре, кроме граней (011), образующихся в процессе роста кристаллов, развивались также некоторые, но не все грани (001) и (112). Авторы подчеркивают, что эти изменения были обусловлены не температурными флуктуациями. Было замечено, что время, нужное для развития вторичных и тре- [c.382]

Полезной методикой получения метастабильных модификаций является сублимация, особенно потому, что отдельные небольшие кристаллы метастабильных фаз довольно устойчивы и могут применяться непосредственно для определения точки плавления. В общем случае эта методика состоит в том, что применяют блок для сублимации Кофлера и подбирают температуру, при которой вещество легко возгоняется. При этом форма и размеры кристаллов сублимата определяются температурой покровного стекла. Очень малая разность температур источника и поверхности, на которой происходит конденсация, будет приводить к конденсации фазы, стабильной [c.444]

Время от времени публиковались сообщения об опытах по изучению устойчивости аддуктов мочевины или тиомочевины с длинно-цепочечными соединениями (см. главу восьмую). Ниже будет обобщена сравнительно скудная информация об устойчивости и разложении соединений. включение в тех случаях, когда молекула- гость мала и по форме близка к сфере. В первую очередь следует отметить, что как и при проведении кинетических исследований разложения или реакций в твердой фазе, имеются факторы, которые нельзя точно определить или контролировать. Остается лишь предполагать, и это оправдалось на практике, что на разложение клатратных соединений влияет размер кристаллов и плотность, с которой они прилегают друг к другу в о азце. Тем не менее исследование разложения соединений включения может дать интересную качественную информацию об этом процессе. Наиболее детальным исследованием такого рода является, вероятно, работа Манделькорна с сотрудниками 123], которые исследовали клатратное соединение гексафторида серы с соединением Дианина (4-ге-гидроксифенил-2,2,4-триметил-хромапом). Как указывают эти авторы, разложение клатратного соединения (без участия жидкой фазы) может протекать в одну или несколько следующих стадий 1) сублимация молекул- хозяев [c.589]

Цудзуку [184, 185] исследовал искусственный графит, полученный путем термической обработки сажи при температуре 2500° и нашел, что наряду с гексагональными кристаллами образуются кристаллы округлой формы, имеющие слоистое строение. При исследовании макрокристаллического угля, полученного сублимацией графита, Пейлин [186] показал, что слои атомов углерода в кристаллах вещества расположены почти параллельно поверхности осаждения сублимата размеры кристаллов близки к их размерам в искусственном графите. [c.408]

Кристаллы могут возникать различными путями (с.м. Кристаллизация). Они могут вырастать из газовой фазы (см. Сублимация) и из жидкой фазы — при охлаждении расплава, насыщенного р-ра или нри испарении насыщенного р-ра. Они могут образоваться и из других твердых тел — кристаллич. или аморфных — при изменепии темп-ры или давления, либо просто при их хранении. Наконец, кристаллы могут появиться непосредственно в химич. процессе образования данного вещества. Если не приняты специальные меры, то кристаллизация обычно приводит к образованию не монокристалла, а поликристаллич. тела. Отдельные маленькие кристаллики ( зерна ) в таком теле четко видны нод микроскопом на отполированной и подвергнутой травлению кислотой поверхпости металла. Обычные размеры зерна в поликристаллич. телах — металлах и сплавах — —10 см. Каждое зерт10-кристал.дит — это кристалл, принявший неправильную форму, т. к. его дальнейшему росту препятствовали соседние кристаллы. Зерна отделены друг от друга т. н. межкристаллитной прослойкой, в к-рой частицы расположены в нарушенном порядке, Межкристаллитные прослойки содержат значительное число чужеродных частиц, вытесненных туда в процессе роста зерен. Поскольку в поликристаллич. тепе отдельные маленькие кристаллы имеют совершенно случайные ориентации, то такое тело как целое (в объеме, содержащем достаточно много зерен) представляется изотропным. Однако иногда (напр., в ре- [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология