Дианина соединение

Для получения более чистого продукта рекомендуется перед перегонкой дифенилолпропана отогнать от него его изомеры, п-изо-пропил- и п-изопропенилфенол и соединение Дианина. Условия, при которых отбираются эти фракции, таковы [c.129]

Она подвергается различного рода превращениям (например, конденсируется с фенолом или ацетоном), давая целую гамму продуктов. При конденсации окиси мезитила с фенолом получается так называемое соединение Дианина. Дианин изучал эту реакцию в кислой среде при условиях, обычно используемых в синтезе дифенилолпропана, и нашел, что образуется соединение, которому он приписал структуру I. Однако Бэкер , более детально исследовавший это соединение, доказал, что на самом деле оно имеет формулу П и является 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроманом [c.72]

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

Соединение Дианина, или 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хро-ман 0 с(СНз), - /СН, с Нз( // он [c.78]

Соединение Дианина, представляющее собой 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроман (стр. 78), синтезировали из фенола и окиси мезитила в присутствии 36%-ной соляной кислоты. [c.192]

Образующийся аддукт отделяют фильтрованием или центрифугированием. Для разложения аддукт перегоняют в глубоком вакууме (170 °С и 0,5—1,0 мм рт. ст.) или растворяют в водной щелочи и затем осаждают соединение Дианина, например, двуокисью углерода. После отделения кристаллов в маточном растворе остается преимущественно орто-пара-изомер дифенилолпропана, который выделяют путем отгонки растворителя и очищают перекристаллизацией из органического растворителя (хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, хлористый метилен или их смеси). [c.179]

Заметное влияние оказывает, мольное отношение фенол ацетон на выход побочных продуктов. В опытах с хлористым водородом, когда полученный дифенилолпропан анализировали затем методом бумажной хроматографии, было установлено , что Н и соотношении 2,5 1 содержание побочных продуктов составляет 15,3%, причем в их состав входит 12 различных компонентов при 3 1 эта величина снижается до 12,5% при 4 1 — до 2,5—4,4%, а при 8 1 составляет лишь 0,85%. При соотношении 8 1 было найдено всего три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и фенол. Однако необходимо учитывать, что с увеличением этого [c.121]

Рис. 2-16. Структура соединения Дианина [17].

В колонне 8 отгоняются примеси, по температуре кипения близкие к дифенилолпропану (орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина) их возвращают на синтез. Выводимый с низа ко- [c.139]

Присутствие примесей уменьшает стабильность дифенилолпропана особенно неблагоприятно действует в этом отношении соединение Дианина. [c.160]

Для количественного определения примесей сравнивали интенсивность окраски и площадь пятен определяемых компонентов и эталонных смесей. Определяемый минимум концентраций примесей таков фенол — 0,005%, орто-пара-изомер дифенилолпропана — 0,01%, соединение Дианина — 0,01%. [c.188]

На колонке с хромосорбом №, содержащим ЬАС-2Р-446 (25 о) и 85%-ную фосфорную кислоту (2%), при 240 °С (газ-носитель — гелий) удалось определить орто-пара изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I. [c.189]

По фамилии впервые синтезировавшего это соединение А. Н. Дианина. [c.214]

Клатратные комплексы соединения Дианина [202] [c.70]

Аммиак и двуокись серы образуют клатраты с соединением Дианина при растворении в жидком аммиаке или двуокиси серы до полного насыщения раствора. Кристаллы клатратного соединения медленно выпадают из насыщенного раствора. Пиперидин также образует клатрат с соединением Дианина. Кристаллы клатрата выделяются из насыщенного раствора соединения Дианина в пиперидине. [c.130]

Бейкер с сотр. [15, 16] описал способы получения многих аддуктов, образуемых соединением Дианина. Если компоненты- гости жидкие, то нерастворимое соединение Дианина кристаллизуется из жидкого компонента как из растворителя. В случае иодистого метила, в котором это соединение растворим 6 [c.127]

Кристаллические аддукты, образованные соединением Дианина [16] [c.128]

Компонент Молярное отношение соединение Дианина/компонент [c.129]

Клатрат иода с соединение.м Дианина был получен при использовании декалина в качестве растворителя. Несмотря на то что декалин также способен образовывать клатрат с соединением Дианина, имеющиеся пространства будут заполняться преимущественно иодом. [c.130]

В табл. 4-2 приведен ряд веществ, которые образуют клатраты с соединением Дианина. [c.130]

Фенол конденсируется также с ацетоном в присутствии соляной кислоты с образованием бисфенола А (140) [180] подобных продуктов получено множество, и они находят применение в качестве антиоксидантов и мономеров для конденсационных полимеризаций. В кислоте с фенолом конденсируется также глиоксаль с образованием производных дигидробензофурана (141) [181]. С мезитилоксидом фенол дает вещество Дианина (142) [182],которое образует соединения включения при кристаллизации из многих органических растворителей, [c.242]

Крекинг дифенилолпропана. Дианин исследовал действие дымящей соляной кислоты и едкого кали (при сплавлении) на соединения ряда ди-(оксифенил)-метана, в том числе и на дифенилолпропан, и установил, что при этом они разлагаются с образованием алкилфенолов и смолообразных веществ (при сплавлении с КОН) или аморфных красящих веществ (при разложении с НС1). Автор предполагал, что разложение сначала протекает с образованием ал-килфенола и диоксибензола [c.9]

Возможность образования соединения Дианина из 2,2,4-трп-метилхромена-3 и фенола была подтверждена авторами при проведении прямого синтеза дифенилолпропана в присутствии безводного хлористого водорода. Таким образом, если реакция проходит по этой схеме, то в побочных продуктах можно обнаружить и 2,2,4-триметилхромен-3. Что же касается соединения Дианина, оно всегда присутствует в неочищенном дифенилолпропане. [c.73]

В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии в кубовом остатке содержание фенола, и-изопропил- и л-изо-проненилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией . В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Дианина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2 -оксифлаван, л-изопропил- и л-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75%. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании. [c.75]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Дело в том, что, например, монофункциональные вещества (фенол) действуют как прерыватели роста цепей и препятствуют образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Особенно нежелательны три- и многофункциональные вещества (трис-фенолы и другие многоядерные фенолы) вследствие того, что они могут давать разветвленные цепи полимеров. Соединение Дианина, 2,4,4-триме-тил-2 -оксифлаван, 2,4,4-триметил-4 -оксифлаван и многие другие вещества, в том числе фенол, способствуют образованию окрашенных и плохо поддающихся обработке полимеров. [c.160]

По способу для разделения примесей пробу раствора дифенилолпропана в этаноле наносили на лист ватмана № 1, пропитанный водой в качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод, насыщенный муравьиной кислотой. Хроматографирование вели нисходящим способом для проявления хроматограммы использовали свежеприготовленную смесь водных растворов феррицианида калия и хлорного железа. Количественное определение проводили с помощью хроматометра Ланге (хроматограмму парафинировали, а затем измеряли интенсивность окраски пятен и сравнивали с калибровочным графиком). Применяли также и более простой метод, не требующий указанного прибора — метод сравнения интенсивности окраски в исследуемой и эталонной пробах. Помимо орто-пара-изомера дифенилолпропана, соединения Дианина и трис-фенола I удалось обнаружить 10 неидентифицированных примесей. На основании величины авторы предполагают, что три компонента из десяти являются фенолами с одной группой —ОН. [c.187]

Так, по способу фирмы Hooker hemi al " после разделения реакционной массы дистилляцией подвергают обработке ту часть побочных продуктов, которая отгоняется вместе с дифенилолпропаном (соединение Дианина, орто-орто- и орто-пара-изомеры дифенилолпропана) и отделяется затем от него экстракцией органическим растворителем. Остаток после отгонки растворителя смешивают с фенолом в другом аппарате и через смесь при 50 °С пропускают газообразный хлористый водород. Предполагается, что при этом соединение Дианина превращается в указанные изомеры дифенилолпропана. Затем все эти изомеры полностью или частично изомеризуются в дифенилолпропан. Из полученной массы дифенилолпропан можно выделить известными методами (дистилляцией, в виде его аддукта с фенолом и др.). Однако чтобы не усложнять технологическую схему, рекомендуется просто добавлять полученную массу к исходному сырью, поступающему на синтез в основной реактор. Условия в основном реакторе синтеза и в реакторе для обработки побочных продуктов отличаются только тем, что во второй из них не подают ацетон. Для увеличения времени пребывания побочных продуктов в зоне реакции несколько аппаратов соединяют последовательно. [c.177]

Известны попытки выделения индивидуальных компонентов из смеси побочных продуктов с целью их раздельного использования. Так, например, описан способ выделения соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана . Выделение основано на том, что соединение Дианина способно давать кристаллические аддукты с различными растворителями. Такими растворителями могут служить спирты (метанол, этанол, пропанол-2, н-бутанол, трет-бу-танол), алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, диэтилке-тон), хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен). Мольное соотношение соединения Дианина к растворителю в аддукте различно и зависит от того, какой растворитель используют с метанолом соотношение равно 6 3, а с этанолом, пропанолом-2 и н-бутанолом оно составляет 6 2. [c.179]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

Для извлечения орто-пара-изомгра дифенилолпропана и соединения Дианина вторую фракцию подвергают обработке, описанной [c.179]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

Описан также метод бумажной хроматографии , позволяющий определять примеси в количестве менее 0,03% без предварительного их концентрирования. Пробу дифенилолпропана (метанольный раствор) наносили на фильтровальную бумагу, пропитанную трикрезилфосфатом. В качестве элюэнта использовали водный раствор тринатрийфосфата. Для проявления окраски хроматограмму опрыскивали раствором фторбората п-нитробензолдиазония. Концентрацию каждой примеси рассчитывали, определяя ее оптическую плотность. На хроматограмме было обнаружено девять компонентов, из которых были идентифицированы ранее известные фенол, дифенилолпропан и его орто-пара-изомер, соединение Дианина и трис-фенол I. Сделано предположение о присутствии трис-фенола II и орто-орто-изомера дифенилолпропана. Однако эти компоненты выделены не были и поэтому данные об их характеристике отсутствуют. Этот метод не дает возможности определять фенол и поэтому для обнаружения фенола авторы применяли метод Коппешаара (стр. 194). [c.187]

В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри- тaллизaциeй , фракционной кристаллизацией и перегонкой . Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изомер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образовывать аддукты с некоторыми растворителями ), проводя сублимацию в вакууме или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени. [c.190]

Аддукт соединения Дианина и этанола (т. пл. 165—166 °С) выдерживаю-при 300 в колбе с обратным холодильником и мешалкой в течение 2 ч. Обра зующееся маслообразное вещество дважды перегоняют при атмосферном дав лении и отбирают две фракции 137—165 и 179—186 °С. Вторую фракцию об рабатывали 10%-ным ЫаОН и экстрагировали эфиром. После удаления эфир получалась бесцветная жидкость с характерным запахом (по — 1,5500) Продукт содержит только незначительную примесь соединения Дианина. [c.194]

Таким образом, на первой стадии протекает хемосорбция ацетона на кислотных пентрах катионита с образованием карбокатиона, который затем реагирует с нейтральной молекулой фенола из раствора. Образовавшийся карбокатион п-изопро-пенилфеиола, обратимо десорбируясь, может переходить в объем в виде л-изопропенилфенола. В результате реакции карбокатиона я-изопропенилфенола со второй молекулой фенола образуются п,п- и о,/г-изомеры дифенилолпропана (преимущественно первый). Изучение распределения воды между катализатором и жидкой фазой показало сильную адсорбционную способность катализатора к воде и значительное снижение активности катализатора с повышением содержания воды в жидкой фазе. Поэтому при составлении кинетической модели было использовано уравнение Ленгмюра, описывающее торможение реакции продуктами и исходными веществами. Оптимальные условия реакции — повышенное (выше стехиометрического) молярное отношение фенол ацетон— (5—15) 1 и температура 60—75 °С. При этом селективность составляет 94—96%. Основным побочным продуктом является о,лг-изомер ДФП, в меньших количествах образуются о,о-изомер ДФП, соединение Дианина [2,2,4-триметил-4(4 -оксифенил)хроман], 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил) иидан-6-ол, 2,4-бис (4 -оксикумил) фенол и другие. ДФП, выделенный из реакционной массы путем отгонки непрореагировавших компонентов и воды, имеет следующие показатели температура кристаллизации 153,5°С цветность спиртового раствора 150 ед, платиново-кобальтовой шкалы содержание примесей (в %) о,лг-изомер дифенилолпропана— 3,0—3,5 соединение Дианина—0,5 9,9-диметилксан-тен — 0,3—0,5 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил)индан-6-ол — 0,05. [c.206]

Соединение Дианина (рис. 2-16) и.меет эмпирическую формулу С18Н20О2 и является продуктом конденсации фенола и окиси мезитнла [17, 81, 82]. Известно, что это соединение способно в течение некоторого [c.68]

Маиделькорн [163] приводит три формулы максимального состава для пятидесяти или более клатратов соединений Дианина. [c.70]

Компонент Молярное отношение соединение Дианина/комно-нент [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология