Получение метастабильных полиморфных модификаций

VI. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ ПОЛИМОРФНЫХ МОДИФИКАЦИЙ [c.440]

Как видно из диаграммы (см. рис. 41), каждая полиморфная модификация имеет свою область температур и давлений, в которой она существует в стабильном (равновесном) состоянии и никакая другая модификация этого же вещества в той же области стабильной быть не может. Это следует из того, что стабильная равновесная форма кристаллического вещества должна иметь минимальную энергию Гиббса. Если же при данных температуре и давлении существуют две модификации одного и того же вещества с разной структурой, то энергия Гиббса их должна быть различной, т. е. для одной из модификаций она будет больше и эта форма будет метастабильной по отношению к форме с минимальной энергией Гиббса. Однако в области стабильности какой-либо полиморфной формы кристаллического вещества другие модификации могут существовать в метастабильном состоянии. Если продолжить линию упругости пара модификации /Са (кривая ВС) в область стабильного существования модификации Ki, то полученная кривая GB будет являться линией упругости пара модификации /Са, существующей в метастабильном состоянии в области стабильного существования формы /Са (на диаграммах линии упругости пара фаз в метастабильном состоянии обычно изображаются пунктирными линиями). Следует отметить (и это видно из диаграммы), что упругость пара над метастабильной формой (кривая GB) всегда больше, чем над стабильной (кривая АВ). [c.204]

В большинстве случаев перед технологией ставится задача получения кристаллизационных структур, обладающих наибольшей прочностью. Но иногда это нежелательно например, при разработке поточного способа производства сливочного масла для обеспечения высокого качества продукта потребовалось избежать образования слишком прочных и хрупких кристаллизационных структур и добиться получения пластичных, тиксотропных структур преимущественно коагуляционного типа 45] эта задача оказалась особенно сложной из-за вторичного кристаллизационного структурообразования при полиморфных превращениях в коагуляционной структуре молочного жира, образованной метастабильными модификациями глицеридов [46]. [c.28]

Явление полиморфизма и возможность существования метастабильных модификаций имеют огромное значение в технологии пигментов. Знание и использование возможных полиморфных превращений позволяет направленно регулировать физико-химические свойства пигментов, которые, как видно из сказанного выше, могут сильно различаться. В ряде случаев выпускными формами пигмента являются метастабильные модификации, например при получении высокотемпературных модификаций пигментов прокаливанием (двуокись титана в виде рутила, сульфид цинка в виде вюрцита для литопона и др.). [c.181]

Полиморфные превращения лекарственных веществ возможны не только при их получении, очистке, сушке, но и в процессе приготовления лекарства замене растворителей при получении суспензии или раствора при измельчении увлажненных лекарственных веществ при смешивании и растирании лекарственных и вспомогательных веществ, особенно при наличии влаги при сушке увлажненных порошковых и гранулированных смесей, а также при влажной грануляции и прессовании, дражировании, расплавлении основ и их охлаждении, получении суспензий, при растворении в гидрофильных или эмульсионных основах и т.д. Метастабильные модификации, получающиеся в этих условиях, с большой легкостью образуют гомогенные системы, например растворы, которые в процессе хранения переходят в более трудно растворимые стабильные модификации, образующие гетерогенные системы (суспензии). Это может относиться к микстурам, инт кционным растворам, мазям и кремам. Выпавшие кристаллы ведут к браку продукции или появлению новых свойств, не предусмотренных прописью. [c.102]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Зависимость явления полиморфизма от внешних условий позю-ляет фармацевтической технологии за счет рационального использования технологических приемов в сочетании со вспомогательными веществами вызывать изменения процесса превращения полиморфных модификаций в нужном направлении с целью получения модификации веществ с большей растворимостью, активностью и стабильностью. Так, используя в качестве формообразующих веществ поливинилпирролидон, альгинаты и метилцеллюлозу, можно получить полиморфные метастабильные модификации антибиотиков и сульфаниламидов с более высокой растворимостью, стабильностью и активностью. Начатые в этом направлении научные исследования позволяют раскрывать новые закономерности в отношении лекарственное вещество — вспомогательное вещество в сложных физико-химических системах, какими являются лекарства. [c.103]

Целью работы является исследование возможрюстей механохимических метолов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное направление исследований -изучение природы полученных с помощью механических воздействий метастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями сгроения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.14]

Большинство исследователей наблюдают ход полиморфных превращений окиси алюминия путем термического воздействия на гидроокиси и метастабильные окиси алюминия со стороны низких температур [11—13]. При этом, в соответствии с рис. 1, окись алюминия проходит вначале ряд метастабильных структур, и затем, начиная с температуры Т , появляется вероятность образования стабильной -модификации. Многочисленные исследования процессов получения окиси алюминия в метастабильном состоянии и перехода ее в стабильную а-форму не привели к единому взгляду на природу полиморфных превращений окиси алюминия. Это объясняется тем, что окись алюминия благодаря особенностям ее кристаллической решетки может образовывать весьма широкий набор метастабильных форм. Как показывают рентгеновские исследова- [c.52]