Неводные растворители максимумы полярографические

В ряде случаев подавлению полярографических максимумов способствует применение неводных растворителей, многие из которых (например, диметилформамид) сами довольно сильно адсорбируются на поверхности ртутного капающего электрода и тем самым исключают необходимость в специальных добавках поверхностно-активных веществ. [c.346]

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

Вопрос устранения максимумов при работе с органическими веществами и органическими средами осложняется тем, что многие поверхностно-активные вещества, применяемые в водных растворах (желатин, метилрот, метиловый спирт, камфора и т. д.), при переходе к неводным средам теряют свою поверхностную активность. С другой стороны, некоторые органические растворители можно употреблять для подавления полярографических максимумов. Очень часто при полярографировании смеси органических веществ в ней может оказаться поверхностно-активное вещество, которое не только снизит максимум, но и подавит волну другого компонента. Таким образом, при полярографировании органических веществ поверхностно-активные вещества для подавления максимумов следует подбирать индивидуально. [c.70]

Существенное влияние на полярографирование в неводных средах оказывает природа органического растворителя . Величина предельного тока, форма вольт-амперной кривой, значение потенциала полуволны, наличие максимумов на полярографических волнах связаны с типом используемого растворителя. Обычно выбор растворителя по электрохимическим свойствам осуществляется эмпирически. [c.196]

При полярографировании в неводных средах из-за большого сопротивления рабочих растворов могут появляться дополнительные полярографические максимумы I рода, которые препятствуют точному измерению полярограмм. Необходимо иметь в виду, что некоторые поверхностно-активные вещества, применяемые для подавления таких максимумов, могут значительно сдвигать потенциал полуволны и искажать прямолинейные зависимости между высотой волны и концентрацией деполяризатора. Необходимое количество подавителя выбирается в зависимости от растворителя, концентрации проводящей соли и деполяризатора. [c.304]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]