Осциллографическая полярография ток заряжения

Чувствительность осциллографической полярографии, как и других видов полярографического анализа, ограничивается током заряжения з/осц. Для расчета д/осц в цепи, состоящей из последовательного соединения сопротивления Я и емкости двойного слоя С, используют уравнение [c.209]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

При полярографировании раствора электролита (см. 4 настоящей главы) часть тока, называемого током заряжения з, идет на заряжение двойного электрического слоя. В осциллографической полярографии также имеет место ток заряжения. Его величина является функцией напряжения на ячейке и скорости его изменения и может быть определена из уравнения [c.111]

В фоновых растворах или растворах, содержащих незначительные примеси деполяризаторов, при больших скоростях изменения напряжения ток расходуется главным образом на заряжение двойного слоя и образование (или снятие) поверхностных адсорбционных слоев. Это позволяет использовать осциллографический полярограф для исследо- [c.40]

ЧТО и кривые зависимости диф4>еренциальной емкости от потенциала, полученные другими методами [75]. Таким образом, осциллографическая полярография позволяет быстро и наглядно устанавливать адсорбцию поверхностноактивных веществ на электроде в широкой области потенциалов. При адсорбции на электроде, которая обычно имеет место в ограниченной области потенциалов, происходит изменение дифференциальной емкости электрода, а следовательно, и тока заряжения. Потенциалу адсорбции или десорбции вещества соответствует острый максимум (пик) на кривой (рис. 244), обусловленный увеличением дифференциальной емкости, сопровождающим перестройку двойного электрического слоя. Для величины этого максимума также справедливо уравнение (6) (высота пика возрастает линейно с увеличением скорости наложения напряжения V импульса). [c.473]

В последнее время развилось новое направление в полярографии, получившее название осциллографической полярографии. Применение осциллографа для регистрации полярографических токов позволяет исследовать многие быстро протекающие процессы на ртутном капельном электроде, определять скорости электродных реакций и их обратимость, токи заряжения в процессе роста отдельных капель и емкость двойного электрического слоя на границе раздела ртуть — раствор. При обычном способе полярографирования иногда приходится прибавлять поверхностно-активные вещества для подавления максимумов, но это приводит к некоторому торможению электродных процессов и появлению в некоторых случаях ложных полярографических волн. Осциллографическая полярография исключает добавление поверхностно-активных веществ в ис-следз емый раствор, так как поверхность ртутной капли остается неподвижной за время подачи одного импульса. [c.37]

Помимо классической полярографии используются различные специальные приемы и методы исследования осциллографическая полярография, переменно-токовая полярография, хронопотенцио-метрия (снятие кривых заряжения) и многие другие. [c.8]

Ток заряжения является, основной частью остаточного тока и тем больше, чем выше потенциал, наложенный-на каплю. На по-лярограммах этот ток обусловливает вместо нормальных горизонтальных участков более или менее наклонные участки (рис. 9.3). Величина емкостного тока порядка 10- А и при определении ма--лых концентраций его величина становится соизмеримой с величиной диффузионного тока полярографические волны становятся настолько малыми, что емкостный ток их деформирует. Емкостный ток стремятся уменьшить применением специальных компенсаторов, которыми снабжаются всё полярографы. С помощью компенсатора через гальванометр направляют ток, обратный по направлению емкостному, при этом достигается частичная компенсация емкостного тока. Новые методы полярографци, такие, как дифференциальная, осциллографическая и переменнотоковая, позволяют значительно уменьшить мешающее влияние емкостного тока и увеличить чувствительность определения. [c.144]