Волны полярографические ложные

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

На форму полярографической кривой с максимумами второго рода существенно влияют загрязнения раствора, которые могут содержать поверхностноактивные вещества. Так как в условиях обычной полярографической практики растворы всегда содержат некоторые загрязнения, природу которых даже трудно предугадать, то максимумы, появляющиеся на полярографических кривых, уже частично искажены и могут принимать форму ложных волн [90]. Если же такой раствор очистить с помощью активированного [c.426]

Однако добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго рода может вызывать на вольт-амперной кривой образование ложных волн, затрудняющих расшифровку полярограмм. На рис. 264 (кривая а) приведена полярографическая кривая раствора, содержащего ноны на фоне K I, [c.453]

Рис. 264. Ложные волны на полярографических кривых.

II. Скорость движений раствора и прирост силы тока на полярографической кривой сила тока — напряжение . ЖФХ, 1941, 15, вып. 4, с. 475—480. Библ. 4 назв. 1025 Крюкова Т. А. и Кабанов Б. Н. Движение раствора возле капельного ртутного катода. [Сообщ.] 3. Движение в концентрированных растворах посторонних электролитов и образование ложных волн на полярографической кривой. ЖОХ, 1945, 15, вып. 4-5, с. 294—302. Резюме на англ. яз. Библ. И назв. 1026 [c.46]

Теория гасящего действия, оказываемого на движение поверхностноактивными веществами, позволяет разъяснить причину появления так называемых ложных полярографических волн и указать на методы их устранения. [c.586]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Ложные волны обычно могут появиться вследствие загрязнений, которые трудно подозревать. Ввиду того, что уменьшение скорости движения поверхности ртути пропорционально квадрату адсорбируемости (см. ниже, стр. 621), достаточно очень малых концентраций высокомолекулярных поверхностно-активных веществ, чтобы вызвать значительное торможение этого движения. Такие соединения может содержать обыкновенная дистиллированная вода, перегнанная без специальной обработки - . Очень большие загрязнения вносят резиновые пробки и трубки, фильтровальная бумага и т. п. Много поверхностно-активных веществ содержат химически чистые, но пе прокаленные соли. На рис. 68 приведены ложные волны, обусловленные обычными в полярографической практике загрязнения.ми, содержащимися в применяемых растворах. [c.100]

Адсорбция поверхностно-активных веществ и образование ложных волн на полярографических кривых [c.625]

Торможение тангенциальных движений поверхности, вызванных вытеканием ртути, нередко приводит к появлению ложных волн ка полярографической кривой. Ложные волны, полученные при восстановлении ионов меди, свинца и кадмия в присутствии метилового оранжевого, метиленового голубого и -амилового спирта, были уже приведены на рис. 66 (стр. 99). [c.625]

Крюкова [77—80] в 1940 г. описала возникновение максимумов иного характера в последующие годы она объяснила механизм их появления. Для того чтобы разграничить различную природу полярографических максимумов, она ввела понятия максимумов первого и второго рода [81]. Так как условия, при которых наблюдаются эти максимумы, являются очень распространенными в полярографической практике, то максимумы второго рода в виде ложных полярографических волн часто описывались в ранней литературе, когда причина их появления еще не была известна. Например, Орлеманн и Кольтгоф [82] считали максимум второго рода аномальной волной восстановления воды ( water wave ). [c.422]

В последнее время развилось новое направление в полярографии, получившее название осциллографической полярографии. Применение осциллографа для регистрации полярографических токов позволяет исследовать многие быстро протекающие процессы на ртутном капельном электроде, определять скорости электродных реакций и их обратимость, токи заряжения в процессе роста отдельных капель и емкость двойного электрического слоя на границе раздела ртуть — раствор. При обычном способе полярографирования иногда приходится прибавлять поверхностно-активные вещества для подавления максимумов, но это приводит к некоторому торможению электродных процессов и появлению в некоторых случаях ложных полярографических волн. Осциллографическая полярография исключает добавление поверхностно-активных веществ в ис-следз емый раствор, так как поверхность ртутной капли остается неподвижной за время подачи одного импульса. [c.37]

Внешне сходное, но иное по механизму тормозящее влияние оказывают многие поверхностноактивные вещества на самые разнообразные электрохимические реакции, протекающие на ртутном электроде (см. гл. XIII). Как упомянуто в примечании редактора к стр 590, предельный ток на капельном ртутном электроде может повышаться вследствие перемешивания раствора, вызываемого движением поверхности ртути. Адсорбирующееся вещество мешает таким движениям, в результате чего сила тока при адсорбции уменьшается. Этим пользуются для подавления максимумов при полярографическом анализе. Когда при дальнейшей поляризации электрода достигается потенциал десорбции, движение возобновляется и предельная сила тока резко увеличивается. В полярографии при этом получается ложная полярографическая волна. [c.746]

Ложными полярографическими волнами называются максимумы на вольтамперной кривой в пол (рографе. появляющиеся не в результате какого-либо нового процесса восстановления или окислен я. л вследствие прекращения торможения поверхности капли пове , х-ностноактивными веществами. [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология