Электрод струйчатый ртутный

Применение капельного или струйчатого ртутных электродов для исследования кинетики электродных реакций имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем и вследствие этого не предъявляются особенно строгие требования к предварительной очистке раствора. Сопоставление кинетики разряда ионов металла в условиях, когда металл выделяется на твердом и на жидком катоде (например, на ртути), способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазовой поляризации. [c.251]

Реакция Sп2+- Sп +-f 2е в кислых хлоридных растворах на струйчатом ртутном электроде протекает в две стадии 5п2+- 5пЗ+-[-е и 5пЗ+->-8п +-(-е, причем ток обмена второй стадии на три порядка меньше тока обмена первой стадии [15, 40]. [c.132]

Чтобы освободиться от неопределенности в суждении о поверхности электрода и гарантировать себя от ошибок при определении величины этой поверхности, полезно исследовать поляризацию в электролизерах с капельным или струйчатым ртутным электродом (рис. 87). Такие работы проводились многими [c.250]

Струйчатый ртутный электрод (рис. 88) представляет собой тонкую струйку ртути 1 толщиной не более 0,2 мм и высотой [c.251]

Капельный и струйчатый ртутные электроды применяются главным образом для аналитических целей и для изучения диффузии электролита у границы раздела металл — электролит. Такие электроды часто применяют для установления связи между структурой органических молекул и их восстановлением на электроде, при определении состава комплексных ионов и т. п. [c.251]

КАПЕЛЬНЫЙ И СТРУЙЧАТЫЙ РТУТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.81]

С двух сторон струи непосредственно к поверхности ртути (катоду) подведены оттянутые в капилляры концы электролитического ключа 5, соединяющие поляризуемый (рабочий) электрод с электродом сравнения. Применение капельного и струйчатого ртутных электродов при исследовании электрохимической кинетики имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем. [c.82]

При применении капельного и струйчатого ртутного электрода изолирование продуктов электродной реак- [c.82]

Струйчатый ртутный электрод (рис. 65) представляет собой тонкую струйку ртути, толщиной не более 0,2 мм и высотой 2 см, вытекающую из капилляра и падающую в чашечку сифона 2, отводящего ртуть из электролизера. Истинная поверхность струйки ртути составляет около 0,15 см . С двух сторон непосредственно к поверхности струйки ртути подведены оттянутые в капилляры концы электролитического ключа 3, соединяющего поляризуемый электрод с электродом сравнения. Применение ка- [c.300]

СТРУЙЧАТЫЙ РТУТНЫЙ ЭЛЕКТРОД [c.39]

Это соотношение применимо также и к струйчатому электроду [74]. С помош,ью капельного и струйчатого ртутных электродов было исследовано перенапряжение водорода при плотностях тока от 3-10 до 10 а/см , [c.210]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при самых малых концентрациях деполяризатора наблюдается при сравнительно небольшой адсорбируемости продукта электрохимической реакции, когда не все образовавшиеся частицы продукта адсорбируются на поверхности электрода и часть их диффундирует в раствор, уменьшая тем самым высоту адсорбционной предволны и обусловливая появление тока основной волны (которая отвечает обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции электродных продуктов). Одновременное появление предволны и основной волны на полярограммах представляет собой, по-видимому, более общий случай. При очень высокой адсорбируемости продукта реакции лишь незначительная доля его (при неполном покрытии поверхности) уходит в раствор, так что ток основной волны оказывается намного меньше тока предволны и на полярограммах видна лишь одна предволна. В этих условиях предельный ток предволны г растет с концентрацией деполяризатора с линейно вплоть до достижения максимального значения адсорбционного тока, так что график зависимости высоты предволны от концентрации состоит из двух прямолинейных участков одна из прямых проходит через начало координат и имеет угловой коэффициент, равный фактору пропорциональности уравнения Ильковича для данного вещества, другая идет параллельно оси абсцисс и отстоит от нее на расстоянии, соответствующем максимальному адсорбционному току (по достижении максимального значения высота предволны не меняется при дальнейшем увеличении концентрации деполяризатора). Резкий излом графиков I — с, однако, наблюдается редко обычно вместо резкого угла между прямыми имеет место закругление, на котором происходит более или менее плавный переход одной прямой в другую. Отсутствие резкого угла объясняется тем, что с увеличением покрытия поверхности продуктом реакции ухудшаются условия его адсорбции и все большая часть образующегося продукта диффундирует в раствор. Интересно, что в случае растворов веронала почти не имеющий закругления график I — с для адсорбционной предволны на капельном электроде переходит в кривую, напоминающую по форме изотерму Лэнгмюра, при съемке полярограмм на струйчатом ртутном электроде (см. рис. 2 и И в [368]). [c.81]

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Струйчатый ртутный электрод [c.110]

Рис. 35. Определение потенциала нулевого заряда методом струйчатого ртутного электрода [54].

В современном варианте метода струйчатого ртутного электрода скорость потока постепенно увеличивается либо за счет поднимания резервуара со ртутью, либо с помощью газового давления, пока потенциал электрода не достигнет постоянного значения, принимаемого за пнз. Для получения точных данных важна тщательная очистка растюра. Зависимость потенциала от скорости потока ртути объясняется главным образом наличием следов кислорода, который трудно удалить полностью. Поскольку кислород восстанавливается при потенциале более анодном, чем пнз, электродный потенциал сдвинут в анодном направлении относительно пнз и по мере увеличения скорости потока постепенно движется по направлению к пнз. [c.111]

Измерение дифференциальной емкости осуществляли в специальной ячейке на растущей ртутной капле. Возраст капли ртути измеряли электронным таймером в тот момент, когда отмечалось балансирование емкостного моста переменного тока (симметричный мост Вина [24]), что указывалось детекторной осциллографической системой. Для передачи в ячейку высокого давления масла без загрязнения электрода и раствора были сконструированы различные специальные системы. Разработаны специальные ячейки для струйчатого ртутного электрода, капельного ртутного электрода и для электрода сравнения (рис. 49). [c.523]

Есин, Лошкарев и Софийский изучая катодное выделение Na и К на струйчатом ртутном электроде, на котором условия для диффузии были чрезвычайно благоприятны, также не смогли установить никакого перенапряжения перехода т)д в качестве составляющей общего перенапряжения tj (г >>10 а-см ). Общее перенапряжение при этом было только перенапряжением диффузии Т)д. [c.685]

При вытекании ртути в раствор из тонкого отверстия, например из капиллярной трубки полярографа (см. гл. XII), каждая образующаяся капля ртути в первый момент не имеет заряда и лишь в результате прохождения тока (ток заряжения) или электрохимического процесса (например, разряда имеющихся в растворе катионов электроположительных металлов) капля получает заряд. Если ток не. пропускается и раствор имеет такой состав, что электрохимические реакции не идут, то на быстро капающем (струйчатом) ртутном электроде устанавливается потенциал нулевого заряда. [c.728]

Катодом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (СРЭ)— висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый и т. п.) [22, 23]. [c.51]

Промежуточные стадии электродного процесса можно обнаружить сравнением числа зубцов на первых и последующих кривых, а также по различию форм осциллополярограмм, зарегистрированных на капельном и на струйчатом ртутных электродах. [c.98]

В электроаналитических методах со стационарными электродами (вольтамперометрия), такими, как висящий капельный ртутный электрод, платиновый электрод, стеклоуглеродный электрод и т. д. (которые будут обсуждаться в гл. 5), обычно используют высокие скорости развертки потенциала. В уравнения для вольтамперометрии со стационарным электродом входит как параметр скорость развертки потенциала, так что медленность развертки потенциала, характерная для полярографии, отпадает, и точность измерения получается высокой, поскольку кривая ток — напряжение непрерывна. При использовании струйчатых ртутных электродов скорость развертки также не ограничивается. Однако хотя вольтамперометрические методы обеспечивают значительную экономию времени, тем не менее их использование сопряжено с хорошо известными трудностями и недостатками по сравнению с полярографическими методами, так что сочетание высоких скоростей развертки потенциала с методами, основанными на применении КРЭ, заслуживает рассмотрения. [c.322]

Из немногих приведенных примеров видно, какую большую ценность может представить для органической химии осциллографический метод, в особенности при использовании струйчатого ртутного электрода. [c.86]

Рассмотренные вольтамперометрические методы осуществимы со стационарными электродами в неперемешиваемых растворах, когда временной масштаб эксперимента в большинстве случаев определяется скоростью развертки. Если электрод вращается или же перемешивается раствор, то процесс массопереноса осуществляется принудительной конвекцией, а не только диффузией, и регистрируемые в условиях конвективного массопереноса кривые ток — потенциал относительно нечувствительны к скоростям развертки. В таких условиях работают вращающиеся дисковый и проволочный электроды, струйчатые ртутные электроды, конические и трубчатые твердые электроды. Иногда их называют гидродинамическими электродами, а измерение I—Я-кривых — гидродинамической вольтамперометрией. Эти методы представляют интерес в непрерывном анализе протекающих растворов и в электрохимическом синтезе в проточных электролизерах. [c.388]

На протяжении почти 20 лет после возникновения полярографии (1922 г.) основное внимание сосредоточивалось на объяснении кривых зависимости силы тока от напряжения (потенциала электрода), полученных при электролизе с применением ртутного капельного электрода. Позднее на ртутном капельном электроде исследовались и другие зависимости (например, аависимость производной от тока по потенциалу от потенциала, зависимость тока от времени, зависимость потенциала капельного электрода от времени, зависимость производной от потенциала по времени от времени и др.). Успехи, достигнутые при работе с ртутным капельным электродом, дали толчок к исследованиям с помощью других электродов, например со струйчатым электродом, висящей ртутной каплей, с вращающимся и вибрирующим ртутными электродами и др. Благодаря этому содержание понятия полярография значительно расщирилось. Оно не охватывает исследования, проведенные на твердых электродах, но включает исследование физико-химических процессов и явлений, наблюдаемых на ртутных капиллярных электродах при их поляризации заданным напряжением или заданной силой тока. Под выражением капиллярный электрод мы понимаем прежде всего ртутный капельный электрод, с которым было проведено наибольшее количество исследований, ртутный струйчатый электрод и висящую ртутную каплю. Наиболее важным свойством этих электродов является то, что результаты, полученные с их помощью, очень хорошо воспроизводятся. Еще со времен Фарадея ртуть в электрохимии применяется как наилучший материал для электродов. Это обусловлено ее сравнительно высокой химической стойкостью, большим перенапряжением водорода на ртути, а также тем, что ее можно сравнительно легко получить в очень чистом виде. К тому же применяемые в полярографии электроды (капельные и струйчатые) непрерывно обновляют поверхность, вследствие чего изучаемые процессы протекают в достаточно строго определенных условиях и не подвергаются влиянию предшествующих процессов. [c.11]

Струйчатый ртутный электрод впервые применил Гейровский [45, 46] для осциллографической полярографии этот электрод оказался удобным и для исследования электродных процессов с помощью обычной полярографической техники. Струйчатый электрод Гейровского изображен на рис. 15. Сплошная струя ртути вытекает под углом (приблизительно 45°) к поверхности раствора и на ней разбивается на мелкие капли. Риус и Ллопис Мари [47], а позже Корыта [48] применяли струю, текущую вертикально вниз. Этот электрод имеет тот недостаток, что длина сплошной струи ртути зависит от скорости ее вытекания и от поверхностного натяжения ртути, на которое в свою очередь влияет потенциал электрода. Применяя электрод Гейровского [45], можно достигнуть постоянной длины сплошной струи ртути, а вместе с тем и постоянства величины поверхности струи при различных скоростях вытекания и разных потенциалах. [c.39]

Потребляемое при электролизе количество электричества может быть легко определено, если электролиз проводится в гальваностатических условиях оно равно в этом случае произведению постоянной по величине силе тока на время проведения процесса. Этот принцип был использован также для определения числа электронов в полярографии впервые его применили Риус и Каранцио [53] при восстановлении нитрофенолов на струйчатом ртутном электроде. Они сначала сняли кривую сила тока — напряжение раствора, с которым затем проводили электролиз при постоянном по силе токе в течение около 100 мин] величина тока электролиза отвечала приблизительно половине общего предельного тока. Умножая величину тока на точно измеренное время, они нашли количество электричества Q, которое [c.249]

При работе с ртутным капельным электродом желательно подбирать характеристику капилляра так, чтобы число капель в минуту было не менее 60, т. е. подбирать быстро капающий электрод. Риус и Серрано рекомендуют даже струйчатый ртутный электрод. Такие электроды обеспечивают меньшие колебания зеркальца (или стрелки) гальванометра, что значительно облегчает отсчет силы тока после каждого прибавления титрующего раствора. В остальном ртутный капельный электрод ничем не отличается от обычно применяемых при полярографических определениях. Желательно, чтобы между ртутным резервуаром ( грушей ) и капилляром было как можно меньше резиновых соединений (во избежание загрязнения ртутй). [c.123]

Основные научные исследования посвящены электрохимии. Изучал (1925—1934) закономерности совместного разряда катионов многих металлов, установил количественную зависимость выхода по току от условий электролиза. Исследовал (1934—1943) кинетику электродных процессов и строение двойного электрического слоя, впервые применив струйчатый ртутный электрод. Совместно с сотрудником Б. Ф. Марковым экспериментально установил необходимость введения дополнительного коэффициента в уравнение, выражающее зависимость потенциала нулевого заряда от концентрации электролита, что указывает на дискретность зарядов в ионной обкладке двойного электрического слоя (эффект Есина—Маркова). Изучал (1943—1956) ионную структуру жидких металлургических щлаков и штейнов и электрохимическую природу взаимодействия их с металлическими расплавами. Предложил гипотезу о знакопеременном многослойном строении ионной обкладки двойного электрического слоя. [c.186]

Хорошие результаты получают с помощью струйчатого ртутного электрода. Ртуть вытекает из такого электрода быстрым потоком, поэтому скорость переноса деполяризатора велика. В упомянутом случае исследования код-шлексов с анионами нитрилтриуксусной кислоты применение струйчатого электрода привело к исчезновению кинетического характера процесса. Результаты, полученные с этим электродом, можно было использовать для расчета константы устойчивости комплексов на основе несколько измененного уравнения (14.41). [c.406]

Существуют другие варианты полярографии они различаются как по типу поляризуемого электрода (амальгамный, струйчатый ртутный, вибрирующий и др.), так и по типу питания ячейки (квадратно-волновая, радиочастотная, вектор-полярография, хро-нопотенциометрия). Эти методы редко применяются в анализе лаков и красок, и поэтому в книге не рассматриваются. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология