Теории вулканизации молекулярно-кинетическая

Развитие современных взглядов на вулканизацию связано прежде всего с установлением строения молекул каучука, представляющих собой линейные цепи большой длины, способные изменять форму посредством различных независимых колебаний и вращений отдельных атомов цепи под влиянием теплового движения (т. е. изменять конформацию цепи). Это позволило связать упругость идеального каучука с гибкостью его молекулярной цепи (молекулярно-кинетическая теория) и изменением энтропии (термодинамический подход). Оба подхода были объединены в рамках статистической [c.13]

Вулканизация приводит к сшиванию молекулярных цепей каучукового полимера во все более густую пространственную сетку. В соответствии с кинетической теорией высокоэластичности равновесный модуль резины должен возрастать пропорционально степени вулканизации или числу образующихся узлов пространственной сетки. [c.97]

Книга имеет ряд существенных недостатков. Так, например, непропорционально мало уделено внимания оптическим и молекулярно-кинетическим свойствам суопензоидов и теориям коагуляции. Часть материала несколько устарела например, при изложении процессов полимеризации и теории вулканизации вовсе пе затрагиваются резонансные явления, не приведено новых данных о природе крашения, адсорбции, упругости и т. д. Авторы совершенно не касаются истории науки и при изложении материала используют главным образом только опыт американских исследователей и иллюстрируют материал преимущественно данными из американской промышленной практики. Работы других исследователей, в частности советских, игнорируются, хотя именно эти работы и привели к созданию современной коллоидной химии указанные недостатки в советском издании частично выправлены путем внесения редакционных добавлений. Устаревшие указатели литературы (преимущественно американской), помещенные в конце каждой главы, а также материал чисто рекламного характера в советское издание не вошли. [c.6]

Здесь N/1 означает число отрезков сетки в единице объема, участвующих в проявляемых ею силах средний молекулярный вес отрезков, р —плотность материала, к и / —известные константы кинетической теории [—постоянный фактор, зависящий от среднего молекулярного веса неву канизованного материала, степени вулканизации и пр. Если относительно 7 отсутствуют некоторые данные, то уравнение (46) вряд ли представляет собой шаг вперед в отношении оценки К. [c.108]

Флори и Реиер [381 впервые дали количественное объяснение свойств гелей на основании расчета свойств полимерных молекул, соединенных в бесконечную трехмерную сетку, и показали, что свойства, выведенные для такой системы, удовлетворительно отвечают наблюдаемым свойствам необратимых гелей. В своей ранней работе Флори построил молекулярные сетчатые структуры для малых полифункциональных молекул и показал путем статистических вычислений, что гелеобразование наступает тогда, когда образуется бесконечная трехмерная сетчатая структура. Вначале количество этой сетчатой структуры весьма невелико, но она охватывает всю массу раствора и сообщает ему неподвижность. По мере протекания реакции все большее число молекул принимает участие в образовании сетчатой структуры и жесткость системы увеличивается. Теория Флори была распространена Штокмейе-ром [391 на возникновение молекулярных сетчатых структур путем образования поперечных связей в растворимых высокомолекулярных линейных полимерах. Он показал, что для образования геля из такого полимера необходимо иметь по крайней мере одну поперечную связь на каждые две имеющиеся в начале молекулы. При статистическом рассмотрении вопроса этого вполне достаточно для образования бесконечной сетчатой структуры при условии, что поперечные связи расположены беспорядочно и что не происходит образования поперечных связей внутри одной молекулы. Очевидно, что имеющееся вначале число связей недостаточно для того, чтобы соединить все молекулы в сетчатую структуру, но дальнейшее образование поперечных связей вводит все большее количество молекул в эту структуру и увеличивает жесткость системы. Согласно кинетической теории эластичности каучука, сопротивление деформации обусловлено главным образом растяжением гибких молекул между точками, в которых образованы поперечные связи, уменьшающие число возможных конфигураций и, таким образом, уменьшающие энтропию. Вычисления, сделанные на основании этих предпосылок, оказались успешными в отно-н1ении оценки влияния процесса вулканизации на физические свойства кяучу- [c.324]