Скорость суммарная

Со статистической точки зрения все химические реакции протекают одновременно в сторону равновесия и в противоположном направлении. Скорость реакции в сторону равновесия больше скорости в противоположно.м направлении, в результате система приближается к равновесию. При равновесии обе реакции имеют одинаковые скорости, так что скорость суммарного процесса равна нулю. Таким образом, в общем случае химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. т. I, гл. I, 6). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.15]

Внутренняя диффузионная область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью диффузии реагирующих веществ через поры в атализатора (скорость реакции значительно больше скорости диффузии через поры). [c.272]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Внешняя диффузионная область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью диффузии реагирующих веществ из объема к поверхности гранул. [c.273]

Схема описывает процесс цепной поликонденсации. Так как образующиеся высокомолекулярные продукты поликонденсации могут вступать в реакции с радикалами совершенно та же, как и асфальтены, продуктом реакции в основном является сшитый трехмерный полимер — карбоиды. Несшитые макромолекулы представляют собой экстрагируемые из кокса сероуглеродом вещества — карбены. Различие в кинетике разложения нефтяных нативных асфальтенов и асфальтенов вторичного происхождения вызвано тем, что в первом случае цепи обрываются по реакции (п), а во втором —по реакции (т). При обрыве цепей по реакции (п) скорость суммарной реакции описывается уравнением [c.119]

Кинетическая область. Скорость суммарного процесса определяется скоростью собственно реакции (как наиболее медленной стадии). [c.272]

Следовательно, константа скорости суммарной реакции [c.178]

Кинетика. Мы уже убедились (см. главу И), что положено начало полному определению химической кинетики процессов при помощи крупных вычислительных машин (рис. XIV-1 и XIV-2). В их отсутствие обычно пользовались методами наиболее простого описания реакций константами скоростей суммарных реакций. При этом, естественно, в большинстве случаев упускались из вида многие промежуточные и побочные реакции. [c.183]

Скорость суммарной реакции (Х,24), таким образом, пропорциональна [СОа] и не зависит от [С0 . [c.243]

Однако, как было показано выше (а это было известно не только во времена написания монографии [30], но намного раньше [33, 34]), прп стационарном протекании процесса скорость массопередачи практически равна скорости химической реакции. Поэтому скорость суммарного процесса всегда в равной мере определяется скоростью массопередачи и скоростью химического взаимодействия. [c.15]

Очевидно, что любой из членов правой части уравнения (1.25) может оказывать определяющее влияние на скорость суммарного процесса возрастания энтропии. Однако поскольку все термодинамические коэффициенты . 1 х. х существенно больше нуля, определяющее влияние одного из слагаемых может иметь место только в то случае, когда квадраты термодинамических движущих [c.17]

Продольное перемешивание оказывает двоякое влияние на протекание процессов в ДЖР. С одной стороны, оно приводит к отклонению от среднего времени пребывания вещества в реакционной зоне [62, 63], что уменьшает скорость процесса и его селективность [64]. С другой стороны, продольное перемешивание снижает среднюю движущую силу межфазного обмена [65], что также уменьшает скорость суммарного процесса. [c.138]

СОМ будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению па стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эрш-леру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольщих отклонениях от равновесного потенциала, где неренапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции (в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах гидроксида натрия). Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.416]

При установившемся режиме скорости всех стадий равны. Обычно одна из стадий лимитирует скорость суммарного процесса. Лимитирующей скорость процесса является та стадия, скорость которой в данных условиях предельна и не может повыситься при повышении скорости остальных стадий. Скорость суммарного про- [c.137]

На основании экспериментально определенных градиентов концентраций, исходных и откорректированных, методом графического дифференцирования были рассчитаны скорости суммарного превращения нафталина и образования продуктов окисления (фталевого ангидрида и двуокиси углерода) в разных точках шихты катализатора (рис. 5). [c.98]

Обычно массопередача внутри гранул более затруднительна, чем перенос из газового потока к поверхности гранул. Диффузия в газовой пленке может стать лимитирующей стадией только при высоких скоростях суммарной реакции (т. е. для очень активного катализатора или для высоких температур) и при низких скоростях потока газа. Стоит напомнить, что появление этого типа ограничения более вероятно при скоростях газа, используемых в испытаниях катализаторов, чем в заводских условиях, где высота реактора обычно гарантирует наличие высоких скоростей. Следовательно, необходимо выяснить, проводятся ли испытания во внешнедиффузионной области, и если это так, то должны быть приняты меры, чтобы избежать этого ограничения. При диффузионном ограничении в газовой пленке скорость реакции должна возрастать с увеличением скорости потока газа — факт, наличие которого позволяет распознать явление. Поэтому, если нужно, может быть сделано соответствующее уточнение при вычислении скорости газа, необходимой в большом масштабе. [c.50]

Константа скорости суммарной реакции распада и деструктивной конденсации этилена, по данным тех же авторов, следующим образом зависит от температуры (в пределах 780—880° С) [c.128]

Не касаясь пока вопроса о кинетическом порядке реакций термического превращения этилена, вычислим с помощью приведенных уравнений константы скорости реакции полимеризации и константы скорости суммарной реакции распада и конденсации этилена при двух различных температурах 400 и 800° С (табл. 108). [c.128]

Наличие зависимости от температуры в реакции, идущей под действием света, однозначно указывает на сложный механизм процесса и на существенное влияние вторичных темновых реакций на скорость суммарного процесса. [c.242]

Так как скорость суммарного процесса определяется наиболее медленной его стадией, то в зависимости от того, какая из этих стадий является наиболее медленной, различают [c.518]

Скорость суммарного процесса определяется второй (медленной) стадией. [c.65]

Стехиометрическое число V, по Гориучи (1948), предложившему это понятие, показывает, сколько раз должен совершиться элементарный акт, определяющий скорость суммарной электродной реакции для того, чтобы образовался ее конечный продукт. Таким образом, если общий заряд, переносимый в ходе электродной реакции, равен п, то за один элементарный акт, отвечающий данной замедленной стадии, будет перенесен заряд, равный величине n/v. При малых отклонениях от равновесия для любой стадии, прямое н обратное течение которой связано с экспоненциальным множителем, содержащим энергию активации, справедливо уравнение типа (17.24) [c.370]

В работе [10] был проведен анализ механизмов распада метана через метиленовые и метильные радикалы, соответственно двум различным схемам распада. В радикальной схеме метиленовые радикалы образуютсоя в реакции первичного распада метана, затем СН2, соединяясь с метаном, дают этан и последовательные реакции дегидрогенизации этана, этилена и ацетилена приводят к водороду и углероду. В радикально-цепной схеме распада метана в первичном акте образуются метильный радикал и атом Н, цепь развивается через СНз и Н. а обрыв их связан с реакциями рекомбинации одинаковых и различных радикалов. В первой схеме учитываются обратные реакции, а во второй схеме цепи предполагаются достаточно длинными. Кинетические расчеты по этим схемам приводят к довольно громоздким уравнениям для скорости суммарного распада метана [10]. Однако для первой радикальной схемы распада метана через метиленовые радикалы уравнение суммарной скорости распада можно с хорощим приближением представить в форме rf( H,) ( H4i [c.80]

Интересен также анализ массопередачн с химической реакцией, когда скорость суммарного явления стадий 2—4 лимитирует процесс. Поэтому в книге главным образом проводится анализ взаимного влияния этих трех стадий, которые протекают совместно в фазе 2 под действием общей движущей силы, обусловленной тем, что один или несколько реагентов непрерывно переносятся из фазы 2 в фазу 1. Предполагается, что в любом случае вклад явления массопереноса в общее сопротивление массопереноса в пределах фазы 1 учитывается отдельно. [c.13]

В катализе сходным образом действует увеличение времени жизни ассоциативных комплексов, образованных с катализатором промежуточными или исходными веществами или продуктами реакции. В уменьшении таких задержек заключается основной смысл оптимальных энергий активации и оптимальных теплот адсорбции в катализе. А. А. Баландин развил эту идею дальше в виде принципа энергетического соответствия мультиплетной теории [82]. Однако в наиболее характерных случаях кибернетического катализа механизм значительно сложнее. В частности, стадии, решающие для осуществления кибернетических функций (сопряжение процессов и регулирование тонкого строения продуктов реакции), сравнительно редко контролируют скорость суммарного процесса, поэтому усиленное внимание стадиям, контролирующим скорость слитного процесса, иногда в сложном катализе бывает мало оправданно. [c.304]

Франк-Каменецкого не являются абсолютно точными. Согласно трактовке Франк-Каменецкого [321, диффузионной называется область, в которой скорость суммарного процесса всецело опредвг ляется скоростью диффузии, а кинетической — область, в которой скорость суммарного процесса всецело определяется скоростью химической реакции и не зависит от условий диффузии. [c.15]

Зависимость ф от Т, особенно в системах жидкость—газ, достаточно велика. Известно [38, 39], что скорость газовой абсорбции падает с увеличением температуры. Даже при наличии значительного теплового эффекта абсорбции или хемосорбции скорость процесса резко уменьшается [40, 41]. При проведении химических реакций в системе жидкость—газ уменьшение коэффициента распределения в ряде случаев приводит к уменьшению скорости суммарного процесса с ростом температуры. Подобный эффект отмечался еш е Боденштейном [42], а впоследствии наблюдался и дру-гиьти исследователями [43, 44]. [c.179]

Стерические препятствия, очевидно, играют большую роль при образовании я-комплекса (скорость суммарной реакции резко падает с увеличением замещения у двойной связи) и в перегруппировке - -комплекса (значительная доля н-альдегида образуется изолефиновг с концевыми двойными связями). Эти препятствия зависят не только [c.199]

Независимость равновесных концентраций от того, осуществляется ли подход к равновесию со стороны исходных или со стороны конечных веществ, получает общее обоснование в термодинамике, согласно которой равнове-сие наступает тогда, когда свободная энергия продуктов реакции становится равной свободной энергии исходных веществ. Это услоппе, как и кинетическое условие равновесия, выражающееся равенством скорости суммарной реакции нулю, очевидно, не зависит от направления подхода к равновесию. [c.10]

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает ио первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, ио-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции пс> мере гидрирования наиболее реакциоииоспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр адиффузионного торможения реакции ири очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером нор более 10 нм. [c.302]

Скорость суммарной реакции окисления, селективность процесса, выход ацетальдегида и побочных продуктов зависят от условий процесса состава катализаторного раствора и его кислотности, давления, температуры, соотоншения этилена и окисляющего агента (кислорода или воздуха). Так при избытке хлорида меди (II) в катализаторном растворе, реакция (и) протекает количественно, поэтому содержание хлорида палладия (II) в нем может поддерживаться минимальным. На практике соотношение Си Рс1 поддерживается не менее,чем 15 1, что соответствует катализаторному раствору, содержащему 0,3— [c.306]

Скорость суммарного процесса, протекающего в реакторе, зависит от скоростей протекания элементарных процессов, т.е. химической реакции,диффузии в порах, тепло- и массобмена между гранула ли и цотоком. Кинетика реакций рассмотрена в предыдущем разделе,в настоящей главе рассмотрены процессы хвдродинамики и переноса, имеющие место в промышленных реакторах конверсии. [c.58]

Исходя из скорости суммарной реакции и удельного веса каждой реакции (соответствено 10, 60 и 30%) вычисляем уравнения зависимости константы скорости крекинга для каждой реакции в отдель-пости [c.88]

Для возможности сравнения с данными других исследователей мы вычислили яа основании материала работы Шульца и Гуземана обычную мопомолекулярную константу скорости суммарной реакции превращения стирола (табл. 122). [c.144]

Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. Это имеет место в случаях, когда конечные продукты фотохимической реакции образуются непосредственно из возбужденных частиц, а также в тех случаях, когда фотохимическая стадия является лимитирующей стадией всего процесса. Например, в приведенной выше реакции фотохимического разложения HI образовавплийся атом Н неизбежно реагирует с HI (вероятность любых других превращений атома Н пренебрежимо мала). Поэтому скорость суммарного процесса равна удвоенной скорости фотохимического разложения HI [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология