Реакция ингибиторы

Примеры реакций ингибиторов (табл. 31) [c.160]

Опыт 94. Замедление скорости реакции ингибитором (взаимодействие железа с кислотой) [c.60]

Ингибитор — вещество, тормозящее протекание химической реакции. В процессе реакции ингибитор не расходуется или расходуется со [c.10]

Реакция ингибитора с кислородом [c.161]

Реакции ингибиторов с гидропероксидом и кислородом [c.111]

Скорость реакции существенно зависит также от наличия в растворе катализаторов, ингибиторов и веществ, обладающих промотирующим действием. Катализаторы, как известно, увеличивают скорость химической реакции, ингибиторы ее замедляют, а промоторы увеличивают активность или избирательность катализатора. Все эти эффекты используются в химико-аналитических целях. [c.29]

Реакция ингибитора с пероксидными радикалами может осуществляться через образование малостабильного комплекса ингибитора с радикалом при взаимодействии последнего с я-электронами противоокислителя (механизм прилипания ). Образовавшийся радикал-комплекс реагирует еще с одним пер-оксидным радикалом, давая стабильные продукты, т. е. цепь обрывается [105] [c.80]

Быстрый обрыв цепей по реакции пероксидных радикалов с фенолами и ароматическими аминами, как уже отмечалось, связан с тем, что R02- —активные окислители, а InH — восстановители. Однако в окисляющихся углеводородах ингибиторы приходят в контакт и с другими окислителями, прежде всего с кислородом и гидропероксидами. Реакции ингибитора с этими окислителями могут отразиться на кинетике ингибированного окисления и длительности тормозящего действия ингибитора. [c.111]

Реакция ингибитора с гидропероксидом. С фенолами гидропероксид реагирует бимолекулярно с образованием воды и двух радикалов [200] реакции, видимо, предшествует образование ассоциата через водородную связь [c.111]

Реакция ингибитора с кислородом. Фенолы и амины взаимодействуют также с кислородом по бимолекулярной реакции [203, 204] [c.112]

Измерение скоростей реакций. Порядок реакции, константа скорости и молекулярность реакции. Ингибиторы. Процессы первого порядка. Кинетические уравнения. [c.350]

Изучение ингибирования реакции окисления показало, что при окислении в жидкой фазе самым сильным ингибитором является фенол, при ш елочном окислении в эмульсии сильнее действует /1-бензохинон [267], так как фенолят натрия ингибирует значительно слабее, чем фенол. Кроме того, очень сильно затормаживают окисление изонропилтиофен, гидроксикислоты (папример, гидрокси-бензойные кислоты) [273], ос-метилстирол [275], ацетофенон, 2-ме-тил-2-фенилоксиран [290]. В начале реакции ингибиторы действуют сильнее, чем позже, когда уже образуется достаточное количество КМГП [274]. [c.278]

Эффективность тормозящего действия такого типа ингибиторов тем выше, чем больше константа скорости реакции и стехио-метрический коэффициент этой реакции н чем меньше отношение k /ks, где й,—константа скорости реакции ингибитора с гидроперекисью с образованием радикалов. [c.161]

Реакция ингибитора с гидроперекисью. Эту реакцию изучают по расходованию гидроперекиси (или ингибитора) в условиях, когда распад самой гидроперекиси на радикалы пренебрежимо мал. В общем случае [c.282]

Денисов Е. Т. Элементарные реакции ингибиторов окисления. Успехи химии, 42, 361, 1973. [c.357]

Прн реакции ингибиторов с данными радикалами образуются малоактивные радикалы In-, которые в -большинстве случаев ие способны взаимодействовать с молекулами RH и продолжать ценной окислительный процесс. Вещества, используемые с этой целью (вторичные ароматические амины, алкилзамещен-иые фенолы), называются антиоксидантами. [c.29]

Катализаторы снижают энергию активации реакции, ингибиторы ее повышают. Указанное воздействие на энергию активации [c.202]

Наибольший катодный и анодный контроль в области стационарного потенциала, как показало снятие гальваностатических поляризационных кривых, наблюдается в случае ингибитора КПИ-1. Вместе с тем катодные ветви для катапина-А и КПИ-1 при плотности тока 2 мА/см пересекаются, и катодный контроль со стороны катапина-А при более высоких плотностях тока превосходит торможение катодной реакции ингибитором КПИ-1. Можно предполагать, что это связано с увеличением перенапряжения водорода в присутствии катапина-А благодаря его лучшей адсорбируемости при катодной поляризации. [c.160]

Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию — положительный катализ, или просто катализ, другие — замедляют — отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора и др. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты (0,0001 мае. частей) и др. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции,— ингибиторами (механизм действия последних отличен от действия катализаторов). [c.94]

Для многих химических процессов требуется уменьшать скорость. В этих случаях используются ингибиторы (или отрицательные катализаторы) — вещества, замедляющие реакции. Ингибиторы широко применяются для защиты металлов от коррозии (разрушения). [c.28]

Ароматические амины могут окисляться гидропероксидами [151 — 153]. Общие основы кинетики и механизма реакций ингибиторов радикальных процессов, в том числе и использования для оценки инициирующей способности, рассмотрены Денисовым в работах [58, 154], где приведены и сводные данные о величине / С помощью ингибиторов [c.62]

В большинстве случаев ингибиторы, добавленные в полимер, расходуются в нем по закону первого порядка, т.е. скорости их расходования прямо пропорциональны текущей концентрации ингибитора. Причиной такого расходования служит реакция ингибитора с кислородом воздуха [c.100]

Одновременно с делением по принципу воздействия на электрохимические реакции ингибиторы классифицируют в зависимости от типа среды, для которой они предназначены, на ингибиторы атмосферной коррозии, ингибиторы для нейтральных сред, кислотных сред и так далее, причем одни и те же ингибиторы в разных коррозионных средах могут вести себя совершенно по-разному. Поэтому при выборе ингибитора следует учитывать как природу защищаемого металла, так и тип коррозионной среды [8—101. [c.80]

Известно, что существуют определенные области значений потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Такое состояние металла достигается в результате воздействия внешнего анодного тока или протекания окислительновосстановительной реакции. Ингибиторы коррозии могут изменять кинетику анодной реакции и окислительно-восстановительный потенциал металла. [c.81]

Константа скорости реакции ингибитора с КОг- зависит от природы разрываемой 1п—Н-связи, (О—Н-связь фенола или N—Н-связь амина), от прочности 1п—Н-связи и от стерических препятствий, создаваемых объемными заместителями в о-положении. Чем прочнее 1п—Н-связь в ингибиторе, тем медленнее он реагирует с пероксидными радикалами. Для 2,6-ди-г/зег-бу-тилфенолов с разными заместителями в п-положении вшюл няется линейная зависимость между энергией активации и теплотой реакции (уравнение Поляни — Семенова) [177] Е = 8,2—0,072 <7, которая позволяет при известной В1пн найти Е, так как <7 = 368—/)1пн. Линейно связана с /)1пн и константа скорости реакции пероксидных радикалов с фенолами этого -ипа [177] [c.103]

Такие реакции эндотермичны, так как /)1п-н>Он-02= = 200 кДж/моль. Энергия активации близка к эндотермичности реакции Ех д. При температурах ниже 150°С вклад этой реакции в суммарное расходование большей части ингибиторов пренебрежимо мал [203, 204]. Например, 4-метоксифенол в концентрации 10-3 моль/л при [02]=10 2 моль/л расходуется по реакции с кислородом при 150°С со скоростью и 10 -10 Х Х10 2=10- моль/(л-с), в то время как скорость инициирования в окисляющемся углеводороде меняется в интервале 10 —10 моль/(л-с). Однако легко окисляющийся ди-р-наф-тилпарафенилендиамин в тех же условиях реагирует с кислородом со скоростью ц 2-10-2.10-з.10 2 = 2-10- моль/(л-с). Поэтому по энергии активации реакции ингибитора с кислородом можно оценивать прочность связи 1п—Н-[171]. [c.112]

Конкуренция гетеро- и гомолитического распада. Поскольку окисление — цепная автоинициированная реакция, ее будут тормозить только такие антиоксиданты, которые разрушают гидропероксид преимущественно гетеролитически. Проведенное в последние годы исследование механизма реакций ингибиторов III группы с ROOH показало, что часто разрушение гидропероксида идет по двум параллельным направлениям происходит гетеролитическое разрушение с образованием молекулярных продуктов и гомолитическое — с образованием свободных радикалов. Фосфиты, например, окисляясь гидропероксидом до фосфатов, генерируют также свободные радикалы, однако с низкой эффективностью—10 —10 [253]. Такую величину эффективности инициирования нельзя объяснить клеточным эффектом, для которого характерны значения 0,6—0,2. Она свидетельствует о двух параллельных направлениях реакции [c.123]

Аналогично можно применить понятие сильный и слабый для ингибиторов III группы. Тормозящее действие этих ингибиторов связано с разрушением гидропероксидов, распад которых почти всегда идет по двум каналам молекулярному (ом) и с образованием свободных радикалов (vi). Очевидно, что чем меньше отношение Vi/vm, тем сильнее может быть тормозящее действие. Если реакция ингибитора с ROOH протекает бимолекулярно и является главной реакцией распада ROOH в окисляющемся RH, то в условиях квазистационарности по концентрации гидроперокеида мы имеем следующие равенства [c.132]

TO ni H=l, n, = —у и п- = 2 (табл. 5.1). При обрыве цепей по реакции ингибитора с пероксидным радикалом /гкн = ло = = Лкоон = 0, а при обрыве цепей по реакции ингибитора с алкильным радикалом икн=1 и По =— 1. Если радикалы ингибитора участвуют в обрыве цепей (обрыв цепей в ингибированном окислснип квадратичный), то nv =0 и гг,—О, а значения пян, по , ноон завь сят от роли других реакций. [c.134]

С целью изучения реакций ингибиторов аминного типа с пероксидными радикалами было исследовано взаимодействие анилина, а также а- и р-нафтиламинов с гидропероксидом нзопропилбен-зола. По ИК-спектрам образующихся продуктов можно заключить, что анилин образует с гидропероксидом соединение I с водородной связью, а а- и р-нафтиламины дают продукты И, в которых протон гидропероксида присоединяется к азоту аминогруппы [c.62]

Реакции ингибитора с катализатором. В 1940 г. Лоу и Читвуд [60] показали, что можно получить активный катализатор, предварительно обработав его такими соединенияхми, как дихлорэтан, пары которых реагируют с поверхностью серебра, а затем растворами гидроксидов Ва, Са или 8г. [c.236]

На возникновение и рост зародышей сажи значительное влиянне оказывает температура и среда, в которой формируются > <ид-кие частицы. При высоких температурах возникает боль(иое количество зародышей, рост которых контролируется подачей углево-дородного сырья. Одновременно интенсифицируются процессы взаимодействия сажевых частиц с реакционноспособными газами, ириводящ,ие к образованию бошее дисперсных сажевых частиц. Добавление в зону реакции ингибиторов (пропилена, окиси азота) или инициаторов (окиси этилена) влияет на кинетику образования сал<и, что подтверждает радикально-цепной механизм процесса. [c.169]

Введение ингибиторов объемной реакции. Ингибитор, тормозя цепную реакцию в объеме, позволяет выяснить, нет ли в данных условиях специфической гетерогенной реакции, протекающей только на поверхности. Если катализатор принимает участие только в инициировании и обрыве цепей, реакция протекает в объеме, то при [InH] сх, W WI. Если протекают две реакции— в объеме Wy (с участием катализатора) и на поверхности Wg, то при [InH] —> оо W Wy. В условиях, когда преобладает обрыв цепей на ингиби-Tope o Kopo Tbro/jinH[InH][R ], Wу==а W 1кхпи пЩ, W = Wy W Ws = imW при Г/[1пН] —0. [c.284]

Ингибитор ИКИПГ проявляет высокие защитные свойства от коррозии углеродистой стали в двухфазных средах в диапазоне pH водной фазы от 3 до 7, содержании хлористого натрия от 1 до 3 %, сероводорода 1000-2000 мг/л и при температурах от 283 до 313 К. В сероводородных растворах хлористого натрия ингибитор ИКИПГ, адсорбируясь на поверхности углеродистой стали, действует как по блокировочному, так и по энергетическому механизму, сдвигает потенциал стали в положительную сторону и затрудняет в основном катодную реакцию. Ингибитор показал высокую эффективность защитного действия па объектах месторождений Нефтяные Камни. [c.168]

Се + остается постоянной. Одновременно в реакции (14.98) образуется бром и реагирует с малоновой кислотой по реакции (14.99), давая броммалоиовую и диброммалоновую кислоты. Диброммало-новая кислота соединяется в комплекс с Се , следовательно, она действует как ингибитор аутокаталитической реакции (14.98). Когда накопившийся ингибитор подавляет ауто катализ, концентрация Се + падает, так как на первую реакцию ингибитор не действует. Однако ингибирующий реакцию комплекс неустойчив и разлагается на двуокись углерода и дибромуксусную кислоту. Последняя является более слабым ингибитором. В результате реакция окисления ионов церия (14.98) начинается снова. Этот цикл будет повторяться до тех пор, пока не израсходованы все реагенты, т. е. пока система достаточно далека от термодинамического равновесия. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология