Частоты переходов

Схема происхождения спектров комбинационного рассеяния приведена на рис. 67. Частоты стоксовых и антистоксовых линий представляют собой комбинацию частоты релеевской линии с частотой перехода между уровнями пит молекулы V" = AE /h . Согласно (43.4) и (44.2) [c.146]

Разность энергий между различными уровнями и, следовательно, частота перехода зависят как от градиента поля создаваемого валентными электронами, так и от квадрупольного момента ядра. Квадрупольный момент eQ является мерой отклонения распределения электрического заряда ядра от сферически симметричного. Для данного изотопа величина eQ постоянна, и для многих изотопов она может быть получена из различных источников [5, 6]. Величина еЦ может быть измерена в экспериментах с атомными пучками. Размерностью eQ является заряд, умноженный на квадрат расстояния, но чаще квадрупольный момент выражают через О в см . Например, квадрупольный момент Q ядра - С с ядерным спином 1 = 3/2 составляет —0,0810 см отрицательный знак указывает на то, что распределение заряда сжато относительно оси спина (см. рис. 7.1). [c.266]

Электронные спектры — это спектры поглощения, испускания и флюоресценции. Спектр поглощения возникает при переходе обычно одного электрона с занятой МО на свободную вплоть до отрыва (спектр ионизации). Кванты, вызывающие электронный переход, велики, и частоты переходов в спектрах лежат в видимой и ультрафиолетовой областях. Для молекулы возможен ряд возбужденных состояний, каждое из которых описывается своей потенциальной кривой. Возбужденному состоянию отвечает обычно меньшая энергия диссоциации и большее межъядерное расстояние. При переходе в возбужденное отталкивательное состояние молекула диссоциирует. [c.166]

Параметр потока отказов, приводящих к полной потере работоспособности ИП, должен являться интенсивностью (частотой) перехода из состояния 1 ъ 4 (состояние простоя), так как такие отказы обычно обнаруживаются сразу. Но так как интенсивность метрологических отказов ИП, как правило, на порядок выше интенсивности отказов, приводящих к полной потере работоспособности, возможностью перехода из состояния 1 ъ 4 можно пренебречь, тем более, что последствия необнаруженных метрологических отказов ИП могут быть более тяжелыми, чем последствия отказов, приводящих к потере работоспособности. Поэтому, принимая Я, за суммарную интенсивность отказов и считая ее за интенсивность перехода из состояния 1 в состояние 2, мы делаем достаточно жесткое допущение, которое приведет к несколько завышенным требованиям к надежности ЙП. [c.64]

Здесь Л — постоянная Планка (/1 = 6,626-10 Дж-с) 1к — частота перехода, соответствующая данной спектральной линии. [c.54]

Здесь т — масса покоящегося электрона (0,91-10 кг) с — скорость света (3-10 м/с) заряд электрона (1,60-10 Кл) v s — частота перехода, С . [c.132]

Скорость реакции, выражаемая через плотность тока, равна ] = f элx J z+2 где элх — частота переходов через потенциальный барьер, с с ,+ — кон- [c.294]

Разность частот переходов (МГц или см ) равна константе СТВ [c.59]

Используя уравнение (IV. 11), можно найти квадрупольные уровни и соотношения между частотами переходов и для ядер с другими значениями / в аксиально-симметричных поля.х. Так, для = 2 ( А1, 2 1 и др.), также показанном на рис. IV.3, возникают три уровня энергии 1/2, 3,2 и 5 , и при обычных условиях все они заселены. Правило отбора квадрупольных переходов А т.1 = , так что возможны два перехода ] 2-> з,-2 и Е з/-2 >- Е 5/2, причем частота второго перехода в два раза больше первого У2 = 2л . [c.95]

Как известно (см. формулу 11,21), триплетный уровень энергии ниже первого возбужденного синглетного уровня. Поэтому частота перехода T- -So меньше частоты перехода Si-e-iSo. Первые синглетные и триплетные уровни энергии молекулы схематически представлены на рис. 19. Триплетный [c.141]

В магнитном поле В вырожденные электронные энергетические уровни Е атомов и молекул для полного момента импульса ]фО расщепляются на ряд уровней, расстояние между которыми пропорционально В =В. Частоты перехода между уровнями Е" и Е, например, в спектрах поглощения будут определяться уравнением [c.254]

Частоты переходов в спектрах линейных молекул и молекул типа симметричного волчка [c.270]

Частоты переходов являются сложной функцией v=v А, В, С, 1. , и). Величина т изменяется от —/ до +/. В новых обозначениях JJ 2 t= = К К+1, где — квантовые числа К вытянутого волчка /(+1 — сплюснутого волчка. [c.270]

Уравнение для частоты перехода в спектрах линейных молекул при Д/ = = 2 с учетом центробежного растяжения /) (Оо<Вя) [c.271]

В фотохимии и спектроскопии часто пользуются волновым числом (О = оно означает число длин волн, приходящихся на 1 см. Согласно установившейся в спектроскопии практике, частоту [сек Ц и волновое число см Ц обозначают одной и той же буквой V и при этом, приводя данные для переходов в волновых числах, говорят о частотах переходов. [c.279]

Различие в энергии активации должно привести к различию в частотах перехода в рассматриваемых направлениях и г ) [c.287]

Таким образом, частота перехода между соседними энергетическими уровнями зависит только от гиромагнитного отношения данного изотопа и от приложенного магнитного поля Яо. [c.15]

Из правил отбора следует, что в однородном магнитном поле возможны переходы только между соседними энергетическими уровнями, т. е. переходы, при которых магнитное квантовое число т изменяется на единицу. Следовательно, в спектрах ЯМР должны отсутствовать линии поглощения, соответствующие квантам с частотами, кратными частоте V. Поэтому, хотя квантовых переходов может быть и несколько (а именно 2/, так как имеется 2/ -1- 1 уровень энергии), ядру каждого магнитного изотопа соответствует одна-единственная характеристическая частота перехода для данной величины напряженности магнитного поля Я , определяемая уравнением (14). [c.15]

Волны такой длины могут быть генерированы обычными радиотехническими средствами. Они относятся к телевизионному диапазону радиоволн. Для изотопа азота уЫ в поле с той же напряженностью частота перехода ядер между соседними уровнями (V ядер гМ составляет 24,3 рад м/с А) будет лежать в совсем другой области, а именно при 3,1 МГц (к = 96,7 м). Энергия квантов этих волн невелика. [c.16]

Прп равновесном потенциале такое соотношение достигается благодаря тому, что одни и те же частицы с одинаковой частотой переходят из электрода в раствор и из раствора на электрод. Для цинкового электрода такими частицами являются ионы цинка. Устойчивость подобного динамического равновесия определяется интенсивностью обмена, т. е. плотностью тока в двух противоположных иаиравлениях [c.290]

Высота энергетического барьера (см. рис. 12.9), с одной стороны, определяет кинетику установления равновесия между двумя возможными состояниями системы, а с другой, — частоту переходов между а- и р-пленками. По-видимому, в большинстве изученных нами случаев высота энергетического барьера была достаточно велика, за исключением тех систем, в которых толстые смачивающие слои жидкости про рывались практически мгновенно. [c.208]

Проследить связь между окраской комплекса иона переходного ме-тал.та, обусловленной d — -переходом, и Dq проще всего на примере -комплекса, например комплекса Ti " в октаэдрическом поле. Основное состояние свободного иона описывается термом О, и, как указывалось ранее, вырожденные -уровни расщепляются октаэдрическим полем на совокупность из трехкратно вырожденного -состояния и двукратно вырожденного Е -состояния. Расщеп.тение составляет 10 Dq (рис. 10.7). С увеличением Dq возрастает и энергия АЕ (а следовательно, и частота) перехода. Тангенс угла наклона линий п Е составляет соответственно -ADq и + 6Dq. Величину А (см ) можно получить непосредственно из частоты полосы поглощения. Например,. максимум полосы поглощения Ti(H,0)g лежит при 5000 А (20000 см ). Величина А для воды, связанной с Ti , составляет око.ю 20000 см (Dq равно 2000 см ). Поскольку этот переход происходит с поглощением желто-зеленой компоненты видимого света, пропущенный свет пурпурный (голубой + + красный). При изменении лиганда меняется и окраска комплекса. Цвет раствора дополнителен к поглощенному (или поглощенным) цвету, поскольку окраску определяют линии пропускания. Визуально на- [c.89]

Таким же образом, используя уравнение (14.6), можно рассчитать число переходов и частоту перехода (в единицах e Qq) для других ядер с различными значениями I в аксиально-симметричном поле. При I = = 7/2 будет четыре энергетических уровня ( +1/2, 3/2. 5/2 и +7/2) и три перехода. Правило отбора для этих переходов суть Дт = 1, поэтому наблюдаются переходы 1/2-> Е з/2, +3/2-> 5/2 и 5/2 7/2. (Напоминаем, что при обычных условиях все уровни заселены.) При подстановке / и т в уравнение (14.6) получается, что энергия перехода з/2-> 5/2 вдвое превьш1ает энергию перехода 1/2- з/2. Энергии указанных уровней и влияние на них параметра асимметрии т] показаны на рис. 14.3. Отклонения от предсказанных частот в наблюдаемом спектре, когда г = О, приписываются отклонениям от аксиальной симметрии в образце, и, как это будет видно в дальнейшем, их можно использовать в качестве меры асимметрии. [c.264]

Магнитный момент электрона в радикале может быть направлен либо по линиям напряженности внешнего магнитного поля, либо против них. Переходы электрона между этими состояниями. можно стимулировать переменным электромагнитным 1голем. Прп совпадении частоты этого поля с частотой перехода электрона (ре л1аиса) происходит сильное поглощение энергии. Интенсивность поглощения пропорциональна концентрации парамагнитных центров. [c.100]

Аналогичным образом облучение системы [АВ] частотой перехода Вг приведет к увеличению интенсивности линии перехода А и к уменьшению интенсивности линии Ао. Один из способов представления спектров ИНДОР показан на рис. II.8, в в такой записи спектр при насыщении частотой перехода В является разностью спектральных кривых, показанных на рис. II.8, а и 11.8,6). Легко получают такие спектры на обычных спектрометрах непрерывного типа (или стационарных), проводя сканирование по частоте поля vj. Когда V2 совпадает при сканировании с частотой перехода В, наблюдается картина, показанная на рис. II.8, б, а когда V2 совпадает с частотой перехода В2, наблюдается обращение этих пиков (Л) —положительный, Л2 — отрицательный). Таким образом, спектр ИНДОР при наблюдении только линий ядер А позволяет определить и резонансные частоты ядер В. [c.50]

Необходимо отметить, что константа сверхтонкого элек-трон-ядерного взаимодействия может быть сравнима и даже больше резонансной частоты перехода в спектре ЯМР (в отсутствие взаимодействия). Переходы типов п( ) и п(2) в ЯМР не могли бы наблюдаться из-за очень широкой резонансной полосы. [c.80]

Значения квадрупольных моментов ядер обычно известны, и экспериментальные исследования спектров ЯКР проводятся для получения частот переходов, констант квадрупольного взаимодействия, а значит, е ипараметров асимметрии градиента электрического поля Т1 (см. ниже), т. е. структурных данных, информации о распределении зарядов и характере химических связей. Например, чем больше ионный характер связи с данным атомом, тем меньше величина градиента поля и e qQ. Обратно, чем более ковалентной является химическая связь, тем выше соответствующая константа квадрупольного взаимодействия. Данные ЯКР предоставляют возможность экспериментальной проверки результатов квантово-механических расчетов и приближенного рассмотрения ряда проблем, связанных с внутри- и межмолекулярными взаимодействиями. Метод спектроскопии ЯКР важен как аналитический при работе с твердыми веществами, для которых не представляет трудности выращивание больших монокристаллов. [c.91]

Рис. 1У.4. Квадрупольные уровни энергии и частоты переходов для ядер со спином /=1 в аксиальносимметричном (а) и асимметричном (б) полях

Сколько квадрупольных уровней энергии имеют ядра с полуцелочисленным спином в поле с осевой симметрией Как соотносятся частоты переходов между ними (при т] = 0) [c.132]

При теоретическом рассмотрении процесса в адиабатическом приближении полная волновая функция системы г() записывается как произведение волновой функции электронов (быстрой подсистемы), намденной без учета движения ядер, на волновую функцию ядер (медленной подсистемы>> Условием применимости адиабатического приближения является величина параметра Месси l = 2nAUllhu, где —разность двух энергетических электронных уровней / — расстояние, которое проходит подсистема ядер на вершине потенциального барьера и—скорость движения ядер. Параметр Месси есть OTHOujeHne времени прохождения медленной подсистемы расстояния I к характерному времени движения быстрой подсистемы, которое равно обратной частоте переходов между двумя адиабатическими состояниями. Когда неадиабатический пе- [c.73]

Колебательные уровни связаны с колебательными движениями ядер в молекулах около некоторых равновесных положений. Частоты этих колебаний соответствуют энергиям от 0,025 до0,5эВ, волновые числа от 200 до 400 см Ч Переходы между колебательными уровнями изучаются методами ИК- и КР-спектроскопии. В последнем случае изменения частоты рассеянного света по отношению к л о (см. с. 214) равны частотам переходов между колебательными уровнями рассеивающих молекул. Колебательные уровни можно также определить путем исследования электронноколебательных спектров в видимой и УФ-области. [c.216]

Разность энергий между различными уровнями и, следова тельно, частота перехода зависят как от градиента электрического поля, так и от квадрупольного момента ядра. Для данного изотопа величина еО постоянная. Эта величина может быть измерена в экспериментах с атомными пучками. Размерностью eQ является заряд, умноженный на квадрат расстояния, но обычно квад-рунольнын момент выражают через Q в см . [c.330]