Релаксационные свойства влияние молекулярной массы

При растяжении полимеров, когда Р > Ркрит характерными параметрами являются предельные — наивысшие значения напряжений (пределы прочности) и обратимых деформаций, а также времена с момента начала деформирования до разрыва (долговечность) образцов, т. е. разрывные характеристики. С повышением скорости деформаций пределы прочности и разрывные деформации возрастают, а долговечность быстро снижается. В зависимости от задаваемых скоростей деформаций или напряжений пределы прочности составляют от десятых долей до 5—10 МПа, предельные деформации могут достигать нескольких сотен процентов, долговечность изменяется от многих часов до малых долей секунды. Связь между пределом прочности и долговечностью (временем до разрыва) определяется степенным уравнением (7.12), т. е. так же, как и для структурированных полимеров (резин). Влияние температуры на разрывные характеристики определяется ее влиянием на начальную вязкость. Это однозначно свидетельствует о том, что в вынужденном высокоэластическом состоянии прочностные свойства и процесс разрыва полимеров определяются их релаксационными характеристиками. В отличие от того, что известно для кристаллических и стеклообразных полимеров в вынужденном высокоэластическом состоянии процессы разрыва макроцепей, образования свободных радикалов и соответственное снижение молекулярной массы имеют пренебрежимо малое значение. [c.236]

Рассмотрим теперь влияние молекулярной массы, на релаксационные свойства наполненного полимера. Повышение температуры стеклования на поверхности твердых частиц для низко- и высокомолекулярного полиметилметакрилата практически одинаково. Оценка плотности упаковки образцов высоко- и низкомолекулярного полиметилметакрилата в присутствии наполнителя показала, что наблюдаемое в обоих случаях увеличение сорбции в поверхностных слоях также примерно одинаково. Это показывает, что изменение свойств полимера вблизи поверхности частиц наполнителя по сравнению со свойствами в объеме определяется главным образом наличием границы раздела и мало зависит от молекулярной массы. [c.107]

Обобщение модели ожерелья для концентрированных растворов (влияние зацеплений на релаксационный спектр). Согласно основному допущению сеточной модели полимера в блоке и в концентрированных растворах взаимодействие окружения с данной цепью локализовано в отдельных, довольно редко расположенных точках. Участок цепи между зацеплениями по-прежнему рассматривается как последовательность больйюго числа одинаковых сегментов. Движение соседних сегментов совершается независимо от существования зацеплений, но нри перемещении цепи в целом в движение неизбежно вовлекаются окружающие ее макромолекулы. Эта схема была предложена Ф. Бики и использовалась для расчета зависимости вязкости от молекулярной массы концентрированных растворов и расплавов (см, гл. 2). Эта же схема была перенесена Дж. Ферри с соавторами для расчета влияния зацеплений на релаксационные свойства растворов полимеров. [c.279]

Теория ТА дает качественно верные предсказания о релаксационных свойствах полимерных систем и о характере влияния на них различных факторов. Однако трудно ожидать количественного соответствия эксперименту вязкоупругих функций, рассчитанных по упрощенной схеме разделения релаксационного спектра на клинообразную и коробчатую области. Так, согласно теории ТА в области больших времен релаксации, отношения 6У0т 1, 0У0т-а> 0т/0т-з должны изменяться как т. е. составлять величины, равные 4, 9 и 16. Согласно же собственным измерениям авторов теории эти отношения для монодисперсных полистиролов различной молекулярной массы лежали в диапазонах значений 4,8—5,7 18—25 и 77—110. Хотя результаты получаются и не вполне однозначные, но, во всяком случае, распределение времен релаксации оказывается существенно более редким, чем это предсказывается теорией. [c.287]

Помимо указанных выше факторов молекулярного строения на релаксационное поведение полимеров оказывает также влияние характер надмолекулярной организации. При исследовании бутадиен-стирольных блоксополиме])ов [103] нами было показано, что на образцах одного и того же состава, различающихся по молекулярной массе, наблюдаются динамические механические свойства в со "ветствии с изменением их надмолекулярной структурв . На рпс. 98 [c.102]

Изменение свойств материала вызывается разнообразными причинами. Физические воздействия (приводящие к рекристаллизации, пластификации, деформации) изменяют надмолекулярную структуру и релаксационные свойства материала. Химические воздействия (приводящие к гидролизу, окислению, механодеструкции, радиолизу, озонолизу, фотолизу и т. д.) изменяют молекулярную массу, молекулярно-массовое распределение и химический состав полимера. Кроме того, материал может подвергаться оиологическому старению и разрушению под влиянием ферментов, микроорганизмов, грибков и т. д. [c.328]