Монодисперсные полистиролы

Анионной полимеризацией можно получать полимеры, близкие к монодисперсным (полистирол, полидиметилсилоксан, полиэтиленоксид). Для них величина М.м. не зависит от способа усреднения. [c.113]

Сопоставление теории с экспериментом удобно проводить, пользуясь безразмерными значениями модуля и частоты. Совмещение экспериментальных кривых с теоретическими осуществляется путем их относительного сдвига вдоль координатных осей, причем, если интерес представляет форма зависимостей С (а) и С (со), а не оценка величины наибольшего времени релаксации, то значения аргумента определяются только с точностью до произвольной постоянной. Типичный пример такой обработки экспериментальных данных показан на рис. 3.7 для серии растворов монодисперсных полистиролов в толуоле при варьировании состава раствора и [c.253]

Шнейдер и Холмс [113] сообщили о вполне удовлетворительном определении распределения по молекулярным весам почти монодисперсного полистирола, полученного в условиях, описанных Шварцем. Для таких почти монодисперсных образцов определение распределения по молекулярным весам обычным методом осаждения последовательных фракций является в лучшем случае очень длительной процедурой, а для образцов [c.327]

Рис. 159. Интегральная и дифференциальная кривые распределения для образца монодисперсного полистирола [ИЗ].

В ранней работе [5] была сделана попытка сопоставить предсказания теории БР и ее обобщенного варианта— теории ВЛФ — с результатами прямых экспериментальных наблюдений. В этой работе исследовали вязкоупругие свойства пяти образцов монодисперсного полистирола с молекулярными весами 8 Ю —2,7 101 Образцы характеризовали следующими параметрами вязкостью, измеренной при растяжении Ц1, равновесной податливостью 4, максимальным временем релаксации Тт, максимальным модулем, соответствующим этому времени релаксации, , Значения Хт и Ет получали по релаксационным кривым известным методом Тобольского — Мураками. В цитируемой работе было показано, что экспериментально определенные зависимости [c.246]

ОТ молекулярного веса использовали степенной закон с показателем 3,6 0,2, хотя в последнем случае обработку экспериментальных данных проводили не по средневесовым, а по средневязкостным значениям молекулярных весов (известно, что эти усреднения близки между собой). Рад [20], исследовавший вязкость растворов монодисперсных полистиролов 5-102 и 5-108 методами капиллярной вискозиметрии при температуре выше 200°, обнаружил, что вязкость изменяется пропорционально В настоящее время причины расхождения [c.263]

Рассмотрим представленные на рис. 1. вязкоупругие характеристики монодисперсных полистиролов в широком диапазоне изменения отношения молекулярного веса к Ме, основанные на измерении модулей накопления и диссипативных [c.361]

Рис. 1.. Вязкоупругие характеристики монодисперсных полистиролов

Резко выраженный переход от ньютоновского течения к срыву проявляется у полимеров узкого МВР только при достаточном удалении от Гст- Эта одна из причин того, почему тщательно выполненные рядом исследователей измерения вязкостных свойств монодисперсных полистиролов не привели к концепции срыва. Чтобы пояснить это, на рис. 6 показа- [c.368]

Полидисперсность термопласта также оказывает большое влияние на величину высокоэластической деформации. Для полидисперсного полистирола, например, нормальные напряжения, как это видно из рис. 1.28, значительно больше, чем для монодисперсного полистирола. Из соотношения (1.15), связывающего нормальные напряжения с высокоэластической деформацией, следует, что полидисперсный полистирол при сдвиге должен иметь более [c.55]

Полидисперсный полистирол, обладающий большей способностью к накоплению высокоэластических деформаций при сдвиге, при литье под давлением также имеет большие высокоэластические деформации. Так, при литье образцов в одинаковых условиях усадка при 144°С в течение 30 мин составила для монодисперсного полистирола только 25%, в то время как для полидисперсного полистирола при таком же молекулярном весе она достигла 90%. [c.56]

Приложение высказанных выше теоретических соображений к расплавам серии монодисперсных полистиролов (рис. У.И) приводит [4] к получению обобщенной характеристики их вязкостных свойств, причем характерное время релаксации 0о оказывается [c.193]

Рис. 3.0. Значения параметров гидродинамического взаимодействия к (указаны у точек) для растворов монодисперсных полистиролов с разной молекулярной массой в арохлоре-1248. Стрелки указывают направление измеиепия эначений парамет-ров, отвечающих переходам к крайним случаям — моделям КРЗ и КСР.

Как уже отмечалось, вклад наиболее медленного релаксационного процесса в величину Т1о составляет теоретически 61% и практически достигает для монодисперсных полистиролов 70%. Из формулы (У.15) следует, что для дискретного набора времен релаксации равновесная податливость выражается как [c.210]

Если заменить сумму в числителе только на одно слагаемое, отвечающее максимальному времени релаксации, то это должно дать заниженное значение 1 , причем вклад этого слагаемого выразится как 0тС, /т] /о = тЕт/3 Согласно теоретическим расчетам [2], следует ожидать, что этот вклад составит 93% полного значения податливости, а практически [6] для серии монодисперсных полистиролов он составляет 100%, т. е. полную величину /о- Отсюда следует, что с хорошим приближением выполняется простое соотношение между Со и 0т а именно [c.210]

Если же учесть, что для монодисперсных полистиролов ТО оказывается, что существует очень простая связь между равновесным модулем высокоэластичности Со и парциальным модулем упругости, отвечающим наиболее медленному релаксационному процессу [c.210]

Применимость этого правила для монодисперсных полистиролов иллюстрируется данными рис. У.27 (по [45]), который может также использоваться для конкретной оценки нормальных напряжений [c.214]

Значения модулей, найденные по результатам измерения нормальных напряжений в установившемся сдвиговом течении для монодисперсных полистиролов и их концентрированных растворов, описываются следующей формулой [45] [c.214]

Рис. 5.16. Частотная зависимость модуля упругости О. Заштрихована область, отвечаюш,ая экспериментальным данным по разбавленным растворам монодисперсного полистирола в толуоле [41].

В качестве примера была рассмотрена кривая релаксации напряжения в образце монодисперсного полистирола, приведенная в [217]. Расчеты показали, что эта кривая релаксации напряжения вполне удовлетворительно описывается законом Кольрауша (3.42) при = 0,50. [c.124]

Более обоснованным может быть подход, основанный на обобщении не теоретически задаваемых функций Р ( 0) моноднснерсных полимеров, а экспериментальных данных, т. е. расчет зависимостн т) (у) для полимеров с известными ММР, основанный на результатах измерения вязкости моноднснерсных полимеров того же гомологического ряда. С. Мидлман указывает, что такие расчеты, основанные на уравнении (2.68), были проделаны Д. Робинсоном для полисти-,рола. Зависимость Р ув) для монодисперсных полистиролов описывалась эмпирическим уравнением [c.200]

Впервые влияние разветвленности на начальную вязкость изучал А. Чарлсби на примере полисилоксанов, подвергнутых радиоактивному облучению. Он нашел, что вязкость разветвленных полимеров Г]ьг меньше, чем вязкость линейных с той же молекулярной массой. Такая же закономерность наблюдалась Д. Уайманом с соавторами для монодисперсных полистиролов. То, что работа выполнялась на монодисперсных образцах, делает ее результаты особенно важными. [c.203]

Теория ТА дает качественно верные предсказания о релаксационных свойствах полимерных систем и о характере влияния на них различных факторов. Однако трудно ожидать количественного соответствия эксперименту вязкоупругих функций, рассчитанных по упрощенной схеме разделения релаксационного спектра на клинообразную и коробчатую области. Так, согласно теории ТА в области больших времен релаксации, отношения 6У0т 1, 0У0т-а> 0т/0т-з должны изменяться как т. е. составлять величины, равные 4, 9 и 16. Согласно же собственным измерениям авторов теории эти отношения для монодисперсных полистиролов различной молекулярной массы лежали в диапазонах значений 4,8—5,7 18—25 и 77—110. Хотя результаты получаются и не вполне однозначные, но, во всяком случае, распределение времен релаксации оказывается существенно более редким, чем это предсказывается теорией. [c.287]

Образцы монодисперсного полистирола, полученные анионной полимеризацией, были предоставлены авторам Халпнном и Фоксом, которые также сообщили характеристики этих образцов. Степень полидисперсности (отношение средневесового к среднечисловому молекулярному весу) всех изученных образцов была близка к 1, так что их можно считать монодисперсными. [c.248]

В работе [5] указывалось, что для монодисперсного полистирола эти соотношения справедливы. Экспериментальные результаты данной работы показывают (табл. 7), что первое из этих соотношений действительно выполняется, но второе для поли-а-метилстиролов не применимо. [c.281]

В работе Бянки, Прайса и Зимма [1621] описывается оригинальный метод получения монодисперсного полистирола, заключающийся в том, что водную эмульсию стирола, содержащую фотосенсибилизатор (амид азоизомасляной кислоты), облучают кратковременными вспышками света, длительность которых в несколько раз меньше, чем время между отдельными вспышками. Средняя продолжительность жизни радикалов, а следовательно, и молекулярный вес полимера определяются в этом случае длительностью темнового периода. Верхний предел получаемых [c.282]

Так, Оноги с сотр, [44] при изучении частотной зависимости модуля потерь О" монодисперсного полистирола с молекулярными массами от 8,9-10 до 5,8-10 наблюдал при 160°С низкочастотный максимум, положение которого зависело от М. На рис. 5.19 приведена одна из зависимостей, полученных Оноги, из которой следует, что максимум со наблюдается при частоте, равной 5-10 с , что соответствует времени релаксации 0,2-10 с. С увеличением М. от 5-10 до 5,8-10 этот максимум смещается в сторону низких частот (от 1 с до 2-10 с ) а т в сторону больших времен от 1 с до 0,5-10 с. Этот факт, как и данные Бойера [31] и Сидорович [32], рассмотренные в разделе 5.3, объясняется тем, что с увеличением М число микроблоков надмолекулярной структуры, через которые проходит молекула, увеличивается и сами микроблоки становятся крупнее. [c.182]

Описан [998] метод определения точного молекулярно-мас-сового распределения для монодисперсного полистирола с молекулярной массой до 4-10 , практически без наличия хвостов , с использованием полуавтоматической экстракции. Определение молекулярных масс полистирола, полученного в присутствии нафтилата натрия в качестве инициатора, проведено в работе [999]. Обсуждалось [1000] определение молекулярномассового распределения в полистироле с узким распределением по молекулярным массам. Для калибрования аппаратуры и разработки методик Национальное бюро стандартов США предоставило стандартные образцы полимеров, в частности полистирола [1001]. [c.245]

Для определения размеров статистически диспергированных сферических частиц, например, в монодисперсном полистироль-ном латексе применялась широкощелевая спектронефелометрия с параллельными световыми лучами и с широкодиафрагменным объективом [1020]. [c.247]

Термопласты с широким распределением по молекулярным весам имеют более низкий модуль высокоэластичности, чем термопласты с узким распределением . Так, из рис. 1.28 видно, что при одном и том же Средневесовом молекулярном весе полидис-персный полистирол имеет более низкий модуль высокоэластичности, чем монодисперсный полистирол. [c.55]

При последующих экспериментальных исследованиях концентри-)Ованных растворов монодисперсного полистирола Грессли и сотр. 28] установили, что данные по значениям вязкости в общем согласуются с теорией молекулярных зацеплений. Однако время релаксации на опыте изменялось пропорционально молекулярному весу в степени, несколько меньшей единицы. Этот результат согласуется с наблюдениями Стреттона для расплавов полимеров. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология