Сульфоксиды, оптическая изомери

Реакции образования оптически активных сульфоксидов связаны главным образом с окислением сульфидов оптически деятельными окислителями и рассмотрены в разделе Окисление сульфидов . Однако можно получить оптически деятельные сульфоксиды и при окислении несимметричных сульфоксидов. Такие сульфоксиды окисляют действием г-экв оптически активной надкислоты до сульфона [140]. При этом один из изомеров может окисляться быстрее другого. Образующийся сульфон оптически неактивен [c.180]

Сульфоксиды с различными заместителями существуют в виде оптических изомеров. ИК-спектры [c.304]

Оптические изомеры сульфоксида метионина [c.54]

Синтез природного аллиина [сульфоксида (+ )-аллил-Ь-цистеина] и его трех оптически активных изомеров [c.73]

На основании исследования большого числа выделенных оптически активных изомеров сульфоксидов был сделан вывод, что три связи сульфоксида располагаются в пространстве в виде пирамиды. Такое пространственное расположение связей показано ниже на примере диметилсульфоксида [59]. Эта конфигурация очень устойчива, и поскольку отсутствует склонность к быстрой [c.232]

Различные гетероатомы, например сера в сульфоксидах (XIII), азот в четвертичных аммониевых производных (XIV), фосфор в фосфониевых производных (XV), могут также создавать оптическую изомерию. [c.416]

Упражнение 21-13. Метил-п-толуолсульфонат, взаимодействуя с диметил-сульфоксидом, образует раствор, в ЯМР-спектре которого, помимо сигналов метильных групп растворителя и метильной группы, являющейся заместителем в ядре, присутствуют сигналы метильных групп двух типов с распределением интенсивностей 2 1. Удаление растворителя дает твердое вещество, элементный анализ которого соответствует сочетанию одной молекулы метил-п-толуолсуль-фоната с одной молекулой диметилсульфоксида. В отличие от этого иодистый метил реагирует с диметилсульфоксидом, образуя продукт, в ЯМР-спектре которого обнаруживается сигнал метильной группы только одного типа этот продукт при действии -толуолсульфоната серебра дает соединение, представляющее собой изомер вещества, образующегося при непосредственном действии метил-п-толуол-сульфоната. Каковы структуры этих соединений Напишите уравнения описанных реакций и предложите возможное объяснение того факта, что при действии йодистого метила и метил-и-толуолсульфоната образуются различные продукты. Упражнение 21-14. Несимметрично замещенные сульфоксиды (но не соответствующие сульфоны) обнаруживают явление оптической изомерии. Напишите структуры стереоизомеров, существования которых можно ожидать для а) ме-тилэтилсульфоксида, б) дисульфоксида 1,3-дитиациклогексана и в) ди-в/пор-бу-. тилсульфоксида. [c.160]

В настоящем разделе будут рассмотрены результаты некоторых исследований, посвященных оптическим изомерам сульфоксида метионина (- -метилсульфинил-а-аминомасляная кислота). [c.54]

Многочисленные опыты по получению в оптически активной форме свободных третичных амшюв R R2RзN и вторичных аминов ПхНаНМ были проведены много лет тому назад. Согласно стереохимической теории, ети амины имеют несимметричное строение, и, следовательно, они могут быть получены в виде оптически активных форм. Известно, что и другие типы молекул с тремя разными заместителями, связанными с центральным атомом, например сульфониевые соли и сульфоксиды, можно расщепить на оптические изомеры. Однако в случае третичных и вторичных аминов подобное расщепление осуществить не удалось. [c.560]

Упражнение 21-14. Несимметрично замещенные сульфоксиды (но не соответствующие сульфоны) обнаруживают явление оптической изомерии. Напишите структуры стереоизомеров, существования которых можно ожидать для а) метилэтилсульфоксида, б) ди-сульфоксида 1,3-дитиациклогексана и в) ди-ето -бутилсульфоксида. [c.109]

Уже в одной из первых работ по ХМЭ [184] сообщалось о возможности асимметричного электросинтеза на монокристалле пирографита с краевой ориентацией, модифицированного (5)-фенилаланилметилэфиром. При восстановлении 4-ацетилиириди-на на таком ХМЭ наблюдалось образование смеси оптически активных изомеров с энантиомерным избытком в 2%. Меньший эффект ( 0, 5%) имел место при анодном синтезе сульфоксида в смеси ацетонитрила с 2% воды. Существенно более высокая селективность была получена при хлорировании анизола на графите, модифицированном а-циклодекстрином. Меньший эффект набл одался при хлорировании толуола [208]. [c.208]

Лейвин [30] окислял L-метионин иодом, иодом и хлорной ртутью (что эквивалентно иодноватистой кислоте), а также перекисью водорода. Восстановительный эквивалент, количество поглощенного кислорода и, наконец, выделение и анализ образовавшихся продуктов показали,что во всех случаях получался сульфоксид. Установлено, что в зависимости от примененного метода окисления образуются различные количества диастереомерных сульфоксидов. Лейвин считает, что при различных методах окисления, приводящего к образованию второго асимметрического центра — сульфоксидной группы, асимметрический синтез (под влиянием оптически активного атома углерода) протекает в разной степени, вероятно вследствие различия в скоростях реакции. При применении перекиси водорода образуются почти одинаковые количества обоих диастереомеров. Эти изомеры — Ь-метионин-(+ )-сульф-оксид и Ь-метионин-(-)-сульфоксид —были выделены кри- [c.54]

Хотя три связи, которые идут от центрального атома серы сульфоксида, совершенно не подвержены быстрой инверсии и поэтому оптически активные изомеры устойчивы,. это не означает, что рацемизация вовсе невозможна. Так, при обработке метионинсульфоксида в течение 1 ч концентрированной соляной кислотой при 40 С происходит полная рацемизация [58]. Установлено, что рацемизация легко протекает под действием соляной, бромистоводородной и даже слабых кислот (например, уксусной), а также при нагревании. При этом идет обмен между кислородом сульфоксида и кислородом кислоты или воды. Процесс рацемиза"-ции, по-видимому, идет через стадию образования промежуточных соединений. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология