Эпоксидирование стирола

Эпоксидирование стирола и циклогексена с помощью гипохлорита натрия также требует присутствия межфазного катализатора и катализатора с переходным металлом. При использовании бензилдиметилтетрадециламмонийхлорида и мезо-тетрг- [c.402]

Эпоксидирование стирола, обладающего более высокой реакционной способностью, необходимо проводить при более низкой температуре 30—40 °С и продолжительности 2—4 ч. Выход оксида в этом случае также достигает 90% в расчете на прореагировавшие пероксикислоту и олефин. [c.243]

Селективность образования оксида стирола повышается при каталитическом эпоксидировании стирола. Так, при использовании в качестве катализатора 15 % (мае.) Ag, промотированного sNOg, на подложке из 84.7 % (мае.) AljOg, 13.4 % (мае.) SIO2 с примесями других оксидов, в результате окисления кислородсодержащим газом при 250 °С и объемной скорости 3600 ч Ч при конверсии стирола 66 % селективность образования стиролоксида составила 95 % [109]. [c.99]

В начале этой главы сказано, что соединения триады железа, а также медь, являясь инициаторами гомолитического распада перекисной связи, не способны катализировать эпоксидирование гидроперекисями. Это ограничение, как оказалось, не распространяется на случаи эпоксидирования стирола и его производных. Согласно данным [99], ацетилацетонаты кобальта, железа, марганца и меди довольно гладко ведут процессы эпоксидирования стирола и а-метилстирола гидроперекисями различного строения. Выходы окисей весьма удовлетворительны — 49—73%. Это наблюдение весьма интересно и заслуживает дальнейшего исследования. [c.19]

При исследовании влияния различных инициаторов на скорость и селективность эпоксидирования стирола молекулярным кислородом было установлено, что скорость образования окси- [c.13]

Вывод о молекулярных стадиях процесса эпоксидирования стирола подтверждается измерением скорости зарождения цепей в процессе окисления стирола молекулярным кислородом [102]. [c.29]

Достаточно хорошие результаты получены и при эпоксидировании стирола гидропероксидами кумила [112] или трет-бутила [113]. Селективность образования стиролоксида повышается при модифицировании молибденовых катализаторов борсодержащими соединениями [114,115]. Действительно, с добавлением трибутилбората при эпоксидировании стирола ку-милгидропероксидом при 100 "С, мольном соотношении стирол гидропероксид В Мо = 2 1 0.02 0.0003 в присутствии гидрохинона в качестве ингибитора выход стиролоксида повысился с 66.8 до 79.5 %, а выход полимеров снизился с 20.5 до [c.101]

Недостатки использования кумилгидропероксида для эпоксидирования стирола образование смеси высококипящих продуктов с близкими температурами кипения, в частности стиролоксида и диметилфенилкарбинола (соответственно 194 и 202 С), которые трудно разделить ректификацией. Преимущество применения тпрет-бутилгидропероксида состоит в образовании низ-кокипящего /прет-бутанола, что позволяет вести разделение продуктов реакции в мягких условиях. При добавлении трибутилбората и мольном соотношении стирол тпрет-бутилгидро-пероксид В Мо = 2 1 0.02 0.0003 при 90 °С выход стиролоксида повышается с 71 до 95 % на исходный стирол, а выход полимеров снижается с 4.5 до 1.7 % [113]. [c.101]

Асимметрическое эпоксидирование различных монозамещенных этилена под действием (+)-монопероксикамфорной кислоты приводит к оптически активным эпокисям, слегка обогащенным левовращающим энантиомером (табл. 6-11). Асимметрическое эпоксидирование стирола изучалось в различных растворителях. Асимметрическая направленность реакции наиболее сильно выражена при проведении реакции в хлороформе (4,4% и. э.) и менее характерна при протекании реакции в эфире или СС14 (2,0% и. э.). Это различие в стереоселективности при изменении природы растворителя должно быть обусловлено преимущественной сольватацией одного из конкурирующих переходных состояний, однако величина разности ААС (максимальное значение составило приблизительно 30 кал/моль, т. е. 126 Дж/моль) для нее слишком мала, чтобы можно было в настоящее время считать данное объяснение достаточно надежным. [c.304]

Сделан вывод, что наблюдаемый во многих работах автока-талитический характер процесса эпоксидирования стирола не связан с увеличением Wi, а обусловлен накоплением молекулярного промежуточного продукта, который способствует образованию оксида стирола, представляет собой сополимер стирола с кислородом и содержит эфирные группы [102]. Вопрос о механизме молекулярного пути эпоксидирования остается дискуссионным. Возможно эпоксидирующим агентом является полимер, содержащий гидропероксидные группы, более активный, чем молекулярные гидропероксиды, благодаря наличию эфирных связей [c.30]

Можно предположить также, что эпоксидирование стирола протекает при участии диоксетановой группировки [c.30]

Пероксикарбаминовую группировку образуют цианаты (КОС М) [214], бензонитрил [219] и цианамид [220]. Предложен способ эпоксидирования стирола смесью ацетонитрила и пероксида водорода в щелочной среде с добавкой МагНР04 [221]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология