Энантиомер левовращающий

Право- и левовращающие энантиомеры всегда вращают плоскость поляризованного света на равную величину, но в противоположных направлениях. [c.184]

Большая часть известных процессов расщепления основана на реакции органических оснований с органическими кислотами с образованием солей. Предположим, например, что имеется рацемическая кислота ( )-НА. Из различных растений выделены очень сложные основания, называемые алкалоидами (т. е. подобные основанию), например кокаин, морфин, стрихнин и хинин. Большинство алкалоидов образуется в растениях только в виде одного из двух возможных энантиомеров, и, следовательно, они оптически активны. Возьмем одно из этих оптически активных оснований, например левовращающее (—)-В, и смешаем его с рацемической кислотой ( )-НА. Кислота присутствует в виде двух энантиомеров, а основание — только в виде одного следовательно, они образуют кристаллы двух различных солей К—)-ВН+ (+)-А-1 и [(—)-ВН+ (—)-А-1. [c.225]

В природе встречается другой энантиомер — левовращающая яблочная кислота, конфигурация которой, естественно, противоположна. Эту природную (5)-( — )-яблочную кислоту (70) превратили в другую важную гидроксикислоту — молочную (71) (схема 18). [c.130]

Энантиомеры вращают плоскость поляризованного света в равной степени, но в противоположных направлениях. Изомеры, вращающие плоскость поляризованного света влево (против часовой стрелки), называют левовращающими, или левыми, и обозначают (—), а изомеры, вращающие плоскость вправо (по часовой стрелке), называют правовращающими, или правыми и обозначают (+). [c.130]

ИЛИ левовращающим, то этот смешанный раствор будет оптически неактивным. Такая смесь энантиомеров называется рацемической смесью. [c.193]

Если для этого требуется осуществить вращение анализатора по часовой стрелке (относительно наблюдателя), вещество называют правовращающим и обозначают знаком + или буквой d. Его энантиомер вращает плоскость поляризации па равную величину, но в противоположном направлении. Это левовращающий изомер, обозначаемый знаком — или буквой I. Вот некоторые примеры этой номенклатуры, с которой мы уже познакомились /-ментол, d-глюкоза, -пенициллин, /-амфетамин, (- -)-кaмфopa, (-[-)-ЛСД. В настоящее время отдают предпочтение обозначениям (-Ь) и (—), а ие d и /. [c.129]

Ранее левовращающему энантиомеру МОЬ-73404 приписали [c.492]

До недавнего времени с достоверностью не была известна абсолютная конфигурация ни одного оптически активного соединения. Вместо этого проводилось отнесение конфигураций к стандартному веществу — глицериновому альдегиду, который был первоначально выбран в качестве основы для отнесения конфигураций углеводов, но был связан также со многими другими классами соединений, включая а-аминокислоты, терпены и стероиды, а также ряд других важных в биохимическом отношении веществ. Правовращающему глицериновому альдегиду была произвольно придана конфигурация ХЫУ, и он обозначается как в-(- -)-глицериновый альдегид. Левовращающий энантиомер ХЬУ называют ь-(—)-глицериновым альдегидом. В этих наименованиях знак, заключенный в скобки, относится только к направлению вращения, тогда как буква в или ь указывает на абсолютную конфигурацию. Для указания знака вращения вместо (- -) иногда применяют букву d, вместо (—) — а вместо ( ) — сИ. [c.522]

Энантиомер, вращающий плоскость поляризованного света влево (по отношению к наблюдателю), называют левовращающим энантиомером. Это вращение обозначают (-). [c.184]

Во многих случаях фармакологическая активность одного из стереоизомеров во много раз больше, чем другого. Например, из двух энантиомеров гормона адреналина левовращающий (5 )-изомер [c.311]

Возможно также применение более специальных методов разделения. В одном из методов (который в тех случаях, когда он применим, дает отличные результаты) используется различие в скоростях реакций энантиомеров с оптически активными соединениями. Один из энантиомеров может реагировать с большей скоростью при этом постепенно накапливается другой энантиомер. Например, рацемическая винная кислота может быть разделена с помощью определенных штаммов некоторых плесневых грибков,, которые усваивают правовращающий энантиомер быстрее, чем левовращающий. В результате из смеси может быть получена почти чистая (—)-вин-ная кислота. [c.531]

При этом мы имеем дело с двумя молекулами 2-Х11орбутана, пространственные структуры у которых различны. Как их ни крути, они не могут совместиться - как левая и правая перчатки или две модеш с разноцветными шариками. Они отличаются подобно диум зеркальным отображениям, и их назьшают зеркстъиьши изомерами, антиподами или энантиомерами. При этом один оптич<х кий изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а другой - левовращающий. [c.190]

Поляризованный свет индифферентен к растворам веществ, структура которых имеет какую-либо симметрию, устраняющую энантиомерию молекулы. Однако при прохождении плоско-поляризованного света через раствор оптического изомера хирального соединения плоскость поляризации света поворачивается либо по часовой, либо против часовой стрелки. Такое же, но противоположно направленное вращение плоскости луча наблюдается при пропускании его через эквимолярный раствор второго энантиомера . Изомер, раствор которого вращает плоскость поляризации по часовой стрелке (наблюдатель располагается лицом к источнику света), называется правовращающим, а изомер, раствор которого вращает плоскость поляризации против часовой стрелки, — левовращающим. [c.192]

Вещества, в молекуле которых имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными группами, проявляют оптическую активность (см. Ч.1, с.181-187). УглеродЕгые атомы с четырьмя различными заместителями называются асимметрическими или хиралъными. Зеркальные изомеры называют оптическими изомерами или энантиомерами. Молекулы могут проявлять оптическую активность, если не имеют центра или плоскости симметрии. Смесь равных (эквимолекулярных) количеств оптических изомеров (право- и левовращающей форм) назьшают рацемической смесью или рацематом. Таковой является молочная кислота, полученная К. Шееле. [c.245]

А, Механическое разделение. Если раствор рацемической смеси образует кристаллы, то они могут получаться двух типов. В первом типе кристаллов кристаллическая решетка построена из равного числа молекул каждого энантиомера. Во втором случае осаждается смесь двух разновидностей кристаллов одна состоит исключительно из (-Н)-энантиомера, а вторая содержит только (—)-энантиомер, В таком случае кристаллы иногда удается различить (например, по зеркальному соотношению расположения мельчайших граней кристалла). Если индивидуальные кристаллы достаточно велики, то их можно разделить вручную. Это крайне трудоемкий и малоэффективный метод, и применение его крайне ограничено. В настоящее время он представляет только исторический интерес, так как именно таким путем Пастер впервые разделил натрийаммоние-вую соль ( )-винной кислоты. Большинство рацемических смесей кристаллизуется как рацематы, и поэтому их нельзя разделить подобным способом. Между прочим, следует заметить, что рацематы, обладая различной кристаллической структурой, могут иметь температуру плавления и растворимость, сильно отличающиеся от аналогичных свойств отдельных энантиомеров. Известны примеры, когда смешение насыщенных растворов энантиомеров вызывало выпадение в осадок менее растворимого рацемата. Упомянутые различия соответствуют относительной легкости упаковки чередующихся лево- и правовращающих молекул в кристаллах рацемата по сравнению с образованием решетки только из право- или левовращающих молекул. [c.194]

Как уже было показано, наиболее важное наблюдаемое отличие одного энантиомера от другого связано с их различным действием на поляризованный свет. На протяжении более чем столетия после открытия оптической изомерии единственным неизменным способом обозначения различия между энантиомерами была ссылка на направление вращения плоскости света, с тех пор и используется ( + )- и (—)-номенклатура. Хотя уже давно было ясно, что вращение поляризованного света обусловлено различной конфигурацией молекулы, не было способа определения абсолютной конфигурации (т. е. истинного пространственного расположения групп в молекуле). Очень скоро было обнаружено, что нет простого соотношения между знаком вращения поляризованного света и конфигурацией молекулы. Так, правовращающий спирт мог образовать левовращающий ацетат и правовращающий бензоат или левовра-щающпй амии мог дать правовращающий протонированный катион. Существует немало подобных примеров, где реакции, не изменяющие конфигурацию у асимметрического центра, дают продукты с другой оптической активностью по сравнению с активностью исходного вещества. [c.200]

В случаях хиральной зависимости биоактивности асимметрический центр в молекулах лекарственного вещества должен ориентироваться тремя точками на хиральном участке биореиепто-ра, чувствительном к асимметрии препарата. При их нормальном взаимодействии , т.е. комплементарном трехточечном контакте (W...W, ... , 2...2, рис. 1), проявляется полезный лечебный эффект. Второй же антипод оказывается некомплементарен активному участку рецептора (правая часть рисунка W.. W, ... , а 2 не взаимодействует с 2 ) и может иметь менее выраженный лечебный эффект (или совсем не проявить его) или даже оказаться токсичным веществом. Так, установлено, что левовращающий энантиомер кокаина почти в два раза более активен в качестве местного анестетика и в четыре раза менее токсичен, чем его правовращающий оптический антипод Очевидно, что требование двухточечного контакта лекарственного вещества с рецептором снимает различия в биодействии оптических изомеров. В настоящее время среди поставляемых на фармацевтический рынок хиральных лекарственных веществ лишь 15% производится в виде индивидуальных стереоизомеров (остальные - в виде рацематов или диастереомеров). [c.20]

Правила Фишера связывают конфигурацию асимметрического центра со стандартом, в качестве которого Фншер выбрал (-f)-глицериновый альдегид . Этому энантиомеру он произвольно приписал указанную пиже конфигурацию, которую обозначил D. Левовращающему изомеру глидерииового альдегида приписали зеркальную конфигурацию, которую обозначили L. Последующее определение конфигурации иат-рийрубидийтартрата методом рентгеноструктурного анализа показало, что конфигурации, произвольно приписанные (-f)- и (—)-глицериновому альдегиду, являются правильными. [c.45]

РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ, разделение рацематов на составляющие их энантиомеры. Методы Р. р. 1) мех. разделение кристаллов при визуальном контроле. Возможно в тех случаях, когда рацемат представляет собой конгломерат кристаллов право- н левовращающих форм 2) биохимический метод, основанный на стереоспецифичности ферментативных р-ций. Наир., при действии фермента ацнлазы на рацемич. N-ациламинокислоту гидролизу (а следовательно, и отделению) подвергается лишь L-форма 3) хим. метод (наиб, универсальный), заключающийся в том, что на рацемат действуют оптически активным реагентом, в результате чего образуется новая пара в-в —диастереомеров, к-рые м. б. разделены вследствие различия в их физ. св-вах 4) хроматографирование рацематов на оптически активных стационарных фазах. Так, газожидкостная хроматография исиольз. для количеств, анализа соотношения энантиомеров, а лигандообменная — для ирепаративгюго Р. р. Наибольшее практич. значение имеют методы 2 и 3. [c.496]

РАЦЕМАТЫ, состоят из эквимол. кол-в энантиомеров и не обладают оптич. активностью. Существуют в виде мол. соединеиий (истинные Р.) и рацемич. смесей кристаллич. энантиомеров (конгломерата, т. е. простой емеси кристаллов право- и левовращающего антиподов) или смешанных кри-стал.чов, образованных обоими энантиомерами. Физ. св-ва (т-ра плавления, шютность, р-римость и др.) истинных Р. отличны от св-в индивидуальных энантиомеров, а их ИК спектры и рентгенограммы отличаются от тех, к-рые дают простые смеси этих же в-в. Образование истинных Р. обусловлено водородными связями, индукционным или дисперсионным взаимодействием.. Характер связи между энантио- [c.198]

В последние годы проявляется интерес к водорастворимым аналогам а-токоферола, в частности, был синтезирован обладающий кардиопротекторной активностью рацемический ( )- 2-[6-гидрокси-2,5,7,8-тетраметилхроман-2ил ] этил триметил аммоний-и-толуолсульфонат (К8-45), известный под шифром МВЬ-73404. Позднее появилось сообщение о синтезе оптически активного левовращающего энантиомера, которому была приписана (8)-конфигурация [c.489]

Совместно с сотрудниками ИОХ им. Н. Д. Зелинского РАН нами разработан эффективный синтез (К8)-45 и обоих знанти-омеров МВЬ-73404. При этом установлено, что левовращающий энантиомер имеет (К)-конфигурацию. [c.489]

ОТ воды) свет поляризуется частично, а при определенном угле падения — полностью. Может ли поляризованный свет вызывать химические превращения, ведущие к получению одного из энантиомеров Чешский ученый Бык пришел к выводу, что это возможно. В. Кун и Браун, разлагая поляризованным (по кругу) светом этил-а-бромпропионат, осуществили асимметрический синтез и получили, правда очень небольшое, преобладание право- или левовращающего изомера (в зависимости от направления круговой поляризации света). Тенн и Аккерман также при освещении правополяризованным по кругу светом действовали перекисью водорода на эфир фумаровой кислоты и получали винную кислоту с небольшим преобладанием / -энантиомера (удельное вращение [а]о = +0,073°)- Таким образом была доказала возможность фотохимического синтеза энантиомеров. [c.393]

Обычно перегруппировке Стивенса благоприятствуют электроноакцепторные заместители в мигрирующем остатке, и поэтому вполне понятен низкий выход (11 %) соединения (2.565). Но оказалось, что специально синтезированная аммонийная соль (2.566) вообще не вступает в перегруппировку Стивенса даже при использовании сильных оснований [153]. В соответствии с теоретическими представлениями аммонийная соль (2.564) должна быть хиральной, подобно хиральным спиранам, содержащим хотя бы один заместитель. С помощью са-суль-фокислоты -камфоры она была расщеплена на энантиомеры и выделена ее левовращающая форма. Перегруппировкой Стивенса из этой "формы удалось получить с выходом 7 % левовращающий изоиндолоизохинолин (2.565) [153] [c.180]

Правовращающий и левовращающий энантиомеры вращают 1ЮСКость поляризованного света на равную величину, но в противо- ожных направлениях. [c.29]

Энантиомеры одинаковы по физическим и химическим свойствам. Они имеют одинаковые температуры плавления и кипения, обладают одинаковой растворимостью, вступают с одинаковой скоростью в одни и те же реакции в обычных, ахиральных, условиях. Отличить энантиомеры можно только с помощью хи-фального метода, используя воздействие на них какого-либо хирального фактора, например, поляризованного света. Энантиомеры способны вращать плоскость поляризации света, т. е. обладают оптической активностью. Отсюда происходит их другое, исторически сложившееся название — оптические изомеры. Энантиомеры имеют одинаковые значения величин угла вращения а, но противоположные его направления один — левовращающий, другой — правовращающий. Правое вращение обозначают знаком ( + ), левое — знаком (—). [c.72]

Аналогичная картина характерна для ряда лекарственных веществ, родственных по строению адреналину. (+)-Изопро-пиладреналин (изадрин) проявляет в 800 раз более сильное бронхорасширяющее действие, чем его левовращающий энантиомер. Лекарственное средство противоопухолевого действия — сарколизин — является левовращающим энантио-мером ( + )-сарколизин не активен. [c.87]

Гликолевую кислоту применяют в оргагтческом синтезе. Молочная кислота СНзСН(ОН)СООН сущесгвует в трех формах две оптически активные (энантиомеры) и оптически неактивная рацемическая смесь. Определена абсолютная конс[зигурацня правовращающей и левовращающей молочных кислот левовращающая принадлежит к О-ряду (/ -конфигурации), правовращающая — к А-ряду (З-коифигурация) [c.611]

В 1906 г. М. А. Розановым левовращающему глицериновому альдегиду была произвольно приписана формула I (см. рис. 9.7, в). Такая конфигурация атома углерода, т. е. такое расположение четырех его заместителей в пространстве, было обозначено буквой Ь. Правовращающему энантиомеру соответственно была приписана формула II (см. рис. 9.7, в), а конфигурация обозначена буквой В. Заметим, что в проекционной формуле Ь-глицеринового альдегида гидроксильная группа находится слева, а у В-глицеринового альдегида — справа. Введение В, Ь-обозначения конфигурации явилось основой пфвой стереохимической номенклатуры. [c.303]

Если в формуле I гидроксил заменить второй метильной группой. То плоскость, пересекающая атом водорода и этильную группу и проходящая посредине между обеими метильными группами, разделит модель на две одинаковые части. В случае же соединений I и II полученные части окажутся различными. Иными словами, молекулы I и II не имеют плоскости симметрии, являясь асимметричными. Таким образом, источником оптической активности является наличие асимметрического атома углерода. Это — общее явление даже незначительные различия четырех заместителей при углеродном атоме делают возможным существование оптически активных изомеров. На рис, 6 изображены модели оптических изомеров, содержащих один асимметрический атом углерода, причем шары четырех разных размеров изображают четыре различных заместителя. Нетрудно видеть, что эти модели симметричны относительно плоскости, проходящей между ними. Зеркальное изображение левой модели идентично модели, расположенной справа. Поэтому такие вещества получили название зеркальных изомеров или энантномеров. Одно из них представляет собой правовращающий энантиомер, или ( + )-форму, другое — его левовращающий антипод, или (—)-форму смесь равных частей обеих форм, ( )-смесь оптически неактивна. [c.40]

СИИ оптического вращения и кругового дихроизма позволяют различить энантиомеры (или антиподы) одного и того же вещества. Энантиомеры, вра-1 / щающие плоскость поляризации света вправо, называются правовращаю- щими и обозначаются знаком (+), а энантиомеры, которые вращают плоскость поляризации влево, называются левовращающими и обозначаются (—). [c.95]

Всякая аминокислота, выделенная из белков, напротив, состоит только из одного из двух возможных энантиомеров. Поэтому она вращает плоскость поляризации света или по часовой стрелке, или против часовой стрелки, т. е. является лево-, либо правовращающей. Однако независимо от направления вращения плоскости поляризации света и от того, с какой аминокислотой мы имеем дело, ориентация заместителей относительно асимметрического у1лерод-ного атома всегда одинакова. Эту ориентацию или конфигурацию называют ь-конфигурацией, когда при превращении такой аминокислоты в глицериновый альдегид без изменения ее конфигурации получается левовращающий глицериновый альдегид. Энантиомеры аминокислот белков обозначают буквой о, если из них получается правовращающий глицериновый альдегид. [c.19]

Все эти три опыта показывают, что равновесные концентрации энантиомеров в асимметрических растворителях неодинаковы эффект асимметрического растворителя, по-вйдимому, очень слаб по сравнению с асимметрическим действием других факторов на лабильный центр. Тем не менее, хотя наблюдавшиеся величины вращения активированных веществ малы, существование их не вызывает сомнений, потому что они при стоянии исчезают. Эта проба устраняет ошибки вследствие различия в температурах или неполноты удаления асимметрического растворителя. При оценке результатов, связанных с кристаллизацией образца, который имеет небольшое вращение, следует вспомнить работу Киппинга и Поупа (Kipping, Pope, 1898). Эти авторы обнаружили, что среднее содержание право- и левовращающих кристаллов в 46 опытах составило по 50,08 0,11 % в то же время содержание правовращающих кристаллов в отдельных опытах изменялось с 24,14 до 77,36%. Поэтому для получения надежных результатов опыты по кристаллизации должны быть воспроизводимыми. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология