Сульфенилхлорид, присоединение

Присоединение сульфенилхлоридов к олефинам [c.443]

При присоединении галогенов, С—Н-соединений (альдегидов, амидов муравьиной кислоты), меркаптанов, сульфенилхлоридов, Л -нитрозосоединений и др., протекающем преимушественно по радикальному механизму, эти соединения либо переходят в возбужденное состояние непосредственно при действии света, либо дают радикалы под влиянием сенсибилизаторов свободные радикалы присоединяются к олефинам или алкинам. [c.229]

Особенно широкое применение 2,4-динитрофенил-сульфенилхлорида в реакциях присоединения по двойным связям обусловлено сочетанием ряда факторов. Наличие электроноакцепторных нитрогрупп в арильном заместителе препятствует атаке на ароматическое кольцо исходного соединения и продуктов реакции. Нитрогруппы [c.208]

Турнером и Коннором [34] для доказательства присоединения сульфенилхлоридов в соответствии с правилом Марковникова был проделан цикл реакций по схеме [c.83]

При сульфенилировании винилацетилена [63] присоединение идет по двойной связи с преимущественным образованием аддуктов против правила Марковникова. Эти реакции являются практически единственным примером того, что сульфенилхлорид может служить источником злектрофильного хлора. [c.90]

Продукта присоединения представляют собой сложную смесь моно-, ДИ-, три- и полисульфидов, а также различных сульфенилхлоридов. [c.216]

Продукты присоединения сульфенилхлоридов к производным аллена нестойки и склонны к вторичным превращениям с образованием диенов [c.52]

Диеновые соединения вступают в реакции с сульфенилхлоридами подобно алкенам с изолированной двойной связью. Аллен и его производные в мягких условиях образуют аддукты состава 1 1 по одной из двойных связей [68, 144 151]. Присоединение протекает в основном против правила Марковникова, второй изомер или вовсе не образуется или получается в небольших количествах. [c.103]

Присоединение сульфенилхлоридов к 1,3-диенам также протекает с образованием 1,2-аддуктов [16, 67, 152—155], строение которых определяется правилом Марковникова. К менее гидрогенизованному атому углерода алкил(арил)тиольная группа присоединяется в незначительной степени. [c.103]

Присоединением сульфенилхлоридов, протекающим с большой скоростью при комнатной температуре, получают полимеры с изоцианатными, галогенкремнийорганическими и другими активными группами [50]. [c.239]

Путем присоединения к ПИБ дихлорида серы, 5-сульфенилхлорид-4-хлор-3-метилтетрагидрофталевого ангидрида или 10-сульфенилхлорид-9-хлорсте-ариновой кислоты удается получать разнообразные серосодержащие производные [21, 22]. Известны реакции с 8Н2, 82012 и другими подобного рода соединениями. [c.221]

Длй амино-К-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). При действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], 0-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1]—происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Обмен галогена между диэтиламино-М-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относи- тельно шкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при [c.487]

Сульфенилхлориды, например С1зС5С1, также могут служить источниками тиильных радикалов, но в этом случае присоединение инициируется радикалом С1 , и поэтому будет связываться с другим атомом углерода двойной связи [c.359]

Так как в каждой реакции присоединения сульфенилхлорида получаются оба аддукта 1 по-видимому, эта реакция тоже протекает, по крайней мере до известной степени, по механизму, аналогичному механизму присоединения тиолов, в котором переносчиком цепи является радикал СРзЗ-. [c.226]

Для амино-М-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). Прн действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] — происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофильного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами ироисходит раскрытие цпкла. Обмен галогена между диэтиламино-Н-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относительно щкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при более низкой температуре [9]. Пиперидин-Ы-сульфенилхлорид (3) используют для сульфенилирования спиртов (см. разд. 11.17.1.2) и аминов (см. разд. 11.17.3.2). [c.487]

Реакция присоединения сульфенилхлоридов по двойной связи известна давно. Так, Конант с сотрудниками [39] считал, что получение горчичного газа из этилена и двуххлористой серы по Левинштейну включает присоединение хлорида серы [уравнение (8-12)]. Это СНг=СН2- -5С1 - СЮНгСНгЗС [c.201]

Основными продуктами реакций с 2, 4-динитрофенил-сульфенилхлоридом являются а-хлор-р-арилсульфиды [уравнение (8-12)]. Присоединение происходит в соответствии с правилом Марковникова (гл. 3, стр. 43), и считается, что реакция идет с участием электрофильной серы. Так, при взаимодействии стирола и 2,4-динитрофенилсульфенилхлорида почти исключительно образуется продукт, которого можно ожидать при электрофильной атаке серы на активированный олефиновый центр [уравнение (8-20)]. Еще более примечательно то, чтопро- [c.205]

Путем присоединения к ПИБ дихлорида серы, 5-сульфенилхлорид-4-хлор-З-метилтетрагидрофталевого ангидрида или 10-сульфенилхло-рид-9-хлорстеариновой кислоты удается получить разнообразные серу-содержащие производные [231]. [c.122]

Для соединений, в которых двойная связь конъюгирована с карбонильной, карбэтоксильной или циангруппой, также не имеет места реакция присоединения сульфенилхлоридов [34]. В случав о1- я 1-ли-моненов получается аддукт с двумя молекулами сульфенилхлорида. [c.89]

Данные по сульфенилгалогенированию аллена и его производных суммированы в табл. П. Аналогично сульфенилхлоридам протекает присоединение к аллену нитрозилхлорида и дисуль-фидборфторидов (см. табл. 11). При присоединении нитрозилхлорида (в хлороформе в присутствии ЗпСЬ) образуется 1,3-ди-хлорацетон. В этом случае группировка —N=0 (как и —Н5) [c.52]

С другой стороны, скорость присоединения сульфенилхлоридов к алкенам существенно зависит от строения заместителя при атоме серы. Например, метил- и хлорзамещенные фенилсульфенилхлориды вступают в реакцию легче, чем нитрозамещенные [8, 45—47]. По убыванию реакционной способности в процессах конденсации с а,р-непредельными кислотами и их производными сульфенилхлориды располагаются в ряд метил-, 2-хлорэтил-, фенил-, ацетил-, ацетилтиосульфенилхлориды [129]. Тетрафторхлорэтилсульфенилхлорид образует аддукт с этиленом и циклогексеном только при нагревании [104]. Обычные алкил(арил)сульфенил-хлориды конденсируются с этими реагентами даже при сильном охлаждении. [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфенилхлорид, присоединение: [c.224] [c.250] [c.250] [c.93] [c.225] [c.242] [c.494] [c.193] [c.224] [c.161] [c.225] [c.232] [c.82] [c.83] [c.84] [c.90] [c.195] [c.197] [c.285] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология