Элиминирование региоселективность

Синтетически важной реакцией карбанионов является алкилирование карбанионов алкилгалогенидами. Активность алкилгалогенидов обычно изменяется в последовательности иодиды > бромиды > хлориды. Обычно используют метилгалогениды, в случае других алкилгалогенидов с реакцией нуклеофильного замещения часто конкурируют процессы р-элиминирования и переноса протона. Ассоциация ионов может влиять на реакционную способность карбанионов, причем во всех изученных случаях реакционная способность свободных ионов была выше, чем для ионных пар. Кроме того, природа противоиона может влиять на региоселективность [c.561]

Реакции элиминирования, сопровождающиеся образованием сопряженных диенов, отличаются высокой региоселективностью. [c.116]

Реакции элиминирования дигалогеналканов, сопровождающиеся, как и при дегидратации диолов, образованием сопряженных диенов, отличаются высокой региоселективностью. [c.341]

Региоселективность реакций элиминирования галогеналканов [c.612]

Правило Гофмана. Это правило определяет региоселективность реакции элиминирования, в ходе которой уходящей группой является нейтральная молекула, а протон отщепляется от наиболее гидрогенизированного атома углерода. При этом образуется наименее замещенный при двойной связи алкен. [c.626]

Элиминирование галогена и кислородсодержащей группы представляет способ региоселективного получения олефинов. [c.267]

В результате превращения цри действии краун-эфира агрегатов ионных пар или контактных ионных пар в сольватнораз-деленные ионные пары всегда образуется более реакционноспособный анион. Этот эффект был использован во многих случаях. Некоторые из них, относящиеся к МФК, будут рассмотрены в других разделах этой книги. Что же касается реакций, катализируемых основаниями, то следует помнить, что по сравнению с гомогенными реакциями применение краун-эфиров в МФК изменяет не только скорость реакции [434, 918, 1284], но даже отношение син-изомер/анги-изомер и региоселективность элиминирования НХ [220—222]. [c.96]

Прежде чем переходить к обсуждению р-Е1-реакций, мы кратко коснемся еще одного нового термина — региоспецифичный. Реакция региосне-цифична, если с точки зрения направленности отщепления она приводит к одному из нескольких возможных продуктов. Например, если в результате элиминирования продукт образуется только по правилу Зайцева (а не по правилу Гофмана), то такую реакцию называют региоспецифичной. Если же п результате реакции имеет место только преобладание одного из возможных продуктов над другими, то такая реакция называется региоселективнои. Большинство реакций элиминирования, рассмотренных в этой главе, являются региоселективными. [c.227]

Региоселективная реакция. Реакция, которая дает преимущественно один из двух или более возможных изомеров с точки зрения ориентации. Реакция элиминирования, протекающая в большей степени по правилу Зайцева, чем по правилу Гофмана (или наоборот), является региоселективной. Если реакция идет исключительно в одном направлении, то она называется региоспецифической. [c.247]

Для указания конкретного направления р-ции А. Хассне-ром предложена система обозначений (не получила широкого употребления) перед словом региоспецифичность или региоселективность располагают разделенные дефисом названия присоединенного фрагмента и геминального по отношению к нему заместителя в субстрате. Так, присоединение НВг к стиролу есть Вг-фенил региоспецифичная р-ция. Термины региоселективность и региоспецифичность употребляют также в случаях разнообразных процессов, включающих элиминирование, раскрытие цикла, циклоприсоединение и т.д. Напр., р-ция отщепления НВг от трет-пентилбромида под действием основания протекает региоселективно (по правилу Гофмана) [c.217]

В том случае, когда на ароматическое соединение действует только С5804р, за счет его окислительных свойств может происходить одноэлектронное окисление ароматического соединения до соответствующего катион-радикала, который реагирует с атомарным фтором, образующимся из С5804р, с генерацией ст-комплекса стабилизация последнего в ароматическую систему происходит путем элиминирования №. В этом случае действие атомарного фтора происходит региоселективно и образуются все три изомера. Однако следует иметь в виду, что кинетически контролируемое распределение изомеров может подвергаться изменению, вызванному термодинамическими факторами [37, 106]. Надо заметить, что в некоторых случаях действие Сз804р на замещенные ароматические соединения может сопровождаться расщеплением по связи С-С р с образованием фторпроизводных [128]. [c.195]

Как видно из приведенных данных, реакции дегидратации и дегидрогалогенирования протекают региоселективно. Изомерный состав продуктов указанных реакций элиминирования определяется правилом Зайцева. [c.64]

Элиминирование протекает легче в тех случаях, когда атом водорода находится в а-положении к карбонильной группе, в этих случаях из а,р-дигалогензамещенных кетонов или альдегидов [см. О. S., III, 732] региоселективно образуются а-гало-генвинильные производные. Дегидрогалоидирование геж-дига-логенпроизводных идет труднее и используется реже. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология