Нуклеофильное замещение гидроксигруппы

Как уже было показано, атом галогена в алкилгалогенидах может быть замещен большим числом нуклеофильных реагентов. Однако нуклеофильное замещение гидроксигруппы в спиртах удается осуществить только в ограниченном числе случаев [c.138]

Реакции нуклеофильного замещения гидроксигруппы в спиртах, т. е. с разрывом связи С-ОН, протекают только в присутствии сильных кислот. Роль сильной кислоты состоит в превращении плохой уходящей группы -гидроксид-иона ОН - в хорошую уходящую группу - молекулу воды Н2О. [c.23]

Роль тозилатов в нуклеофильном замещении гидроксигруппы [c.33]

Название активный краситель обычно относится к красителю для хлопка, так как в основном эти красители применяются для крашения хлопка и вискозы. Молекула активного красителя содержит либо подвижную группировку X, за счет которой в присутствии водной щелочи может происходить нуклеофильное замещение гидроксигруппой целлюлозы [c.15]

Во-вторых, в результате реакций нуклеофильного замещения непосредственно гидроксигруппы должен вытесняться богатый энергией гидроксид-ион ОН, что энергетически невыгодно [c.139]

Для облегчения замещения гидроксигруппы на нуклеофильные реагенты существуют два пути. [c.139]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ СПИРТОВОЙ ГИДРОКСИГРУППЫ [c.105]

По поводу механизма кислотного катализа, облегчающего эти реакции, в литературе высказывается несколько гипотез. Одна из них, опирающаяся на аналогию с алифатическим рядом, предполагает, что активация нуклеофильного замещения происходит благодаря присоединению протона к амино- или гидроксигруппе, вследствие которого увеличивается положительный заряд на связанном с ними углеродном атоме, являющемся реакционным центром [c.204]

Значительно более вероятным представляется предположение, что ароматические-амины и фенолы в кислой среде подвергаются протонированию по ароматическому кольцу, образуя аренониевые ионы (см. 2.2). Нуклеофильное замещение в этих ионах амино- и гидроксигрупп, как и некоторых других (например, сульфогрупп), должно идти с больщой легкостью [c.204]

Процесс щелочного плавления проводится в пределах 250... 350°С в зависимости от природы исходного вещества. Нуклеофильное замещение сульфогруппы гидроксигруппой, как правило, сопровождается образованием небольших количеств продуктов окис- [c.238]

Нуклеофильные реакции могут приводить к расщеплению цикла [6в, 140] (схемы 160, 161). Однако известны многие примеры нуклеофильного замещения в положениях 3 и 5. Например, атом хлора замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами [138]. Относительно большая чувствительность к нуклеофильному замещению положения 5 по сравнению с положением 3 проявляется в большей легкости замещения 5-трихлорметильной группы на гидроксигруппу [135]. Обнаружена относительная легкость обмена водорода в кольце оксадиазолов и в метильных заместителях [138]. Изотопный обмен водорода в метильной группе 5-метил- [c.520]

Диазотирование можно также проводить в растворах оснований, особенно в случае чувствительных к кислотам рибозидов [83]. Нуклеофильное замещение аминогруппы на гидроксигруппу можно осуществить ферментативно в присутствии аденозиндезаминазы это полезный препаративный метод, так как он позволяет проводить очень селективную трансформацию в очень мягких условиях [84]. Химический гидролиз требует более жестких условий. [c.594]

Нуклеофильное внутримолекулярное замещение - замещение гидроксигруппы на хлор в спиртах при действии тионилхлорида реакция протекает с сохранением конфигурации у хирального атома углерода спирта. [c.46]

Замещение диазогруппы на гидроксигруппу представляет собой реакцию нуклеофильного замещения у ароматического атома углерода и формально может рассматриваться как гидролиз соли диазония. [c.413]

Следует отметить, что часто введение гидроксигруппы и групп 0R в незанятое положение ароматического кольца независимо ол природы реагента рассматривают как окисление, а введение этих же групп в со-положение под действием нуклеофилов—как нуклеофильное замещение. Одновременное использование двух разных способов классификации реакций — по степени окисления и по типам реагентов — нелогично. Сульфирование, хлорирование, гидроксилирование в равной -мере классифицируются как процессы окисления [538, с. 22], но каждый из них может протекать под действием электрофилов, нуклеофилов или свободных радикалов. Поэтому нет оснований в случае кислородсодержащих реагентов отказываться от классификации реакций ароматического замещения, принятой во всех остальных случаях. [c.295]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать А -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Часто применяется реакция нуклеофильного замещения (разд. 2.3.1), особенно для введения амино- и гидроксигрупп. Борная кислота, образующая комплексы с карбонильными группами антрахинона, заметно катализирует нуклеофильное замещение и, как будет показано в этом разделе, применяется во многих реакциях. [c.80]

Образование ацеталей и кеталей катализируется только кислотами (НС1, и-толуолсульфокислота и т. д.). Реакцию следует рассматривать как нуклеофильное замещение гидроксигруппы на алкоксигруппу по механизму 5д 1. Ниже приводится механизм образования ацеталя. [c.131]

Непосредственное замещение гидроксигруппы не удается даже при действии очень сильных нуклеофильных реагентов имея подвижный атом водорода гидроксигруппы, спирты реагируют с сильноосновными нуклеофильными реагентами исключите, ьно как ОН-кислоты. Например, амид натрия ЫаЫНг реагирует со спиртами, не вытесняя из них группу ОН с образованием аминов, а отщепляя протон и образуя аммиак и алкоголят натрия [c.139]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

Нуклеофильное замещение, амино- и гидроксигрупп используется главным образом как метод перехода от аминов к фенолам, от фенолов к аминам и как путь синтеза арйламинопроизводных. Эти превращения удается осуществить непосредственно в условиях щелочного и кислотного катализа, а в ряде случаев — через промежуточное образование.продуктов присоединения солей сернистой кислоты — по реакции Бухерера. [c.202]

В случае аминогидроксинафталинсульфокислот, где возможно нуклеофильное замещение не только амино-, но и гидроксигруппы, например [c.207]

Нуклеофильное замещение амино- и гидроксигрупп с помощью реакции Бухерера возможно в случаях, когда исходный продукт образует бисульфитное производное. Этой реакции не мещают сульфогруппы, расположенные в смежном кольце, а сульфогруппы, находящиеся в орто- и ара-положениях к обмениваемой группе, даже облегчают протекание реакции. Исключение— 1-гидроксинафта-лин-2-сульфокислота, не образующая бисульфитное производное. Если сульфогруппы находятся в жега-положении к обменивающейся группе, бисульфитное производное получить не удается и реакция Бухерера не идет. Вероятно это объясняется невозможностью образования тетралонового производного, содержащего две сульфогруппы при одном атоме углерода. [c.210]

Нитрозирование вторичного амина этилнитритом Этерификация гидроксигруппы нуклеофильным замещением Гидразин из нитрозамина восстановлением при помощи Ь1А1Н4 Число стадий 4 Общий выход 27% [c.631]

При реакциях с галогенид-анионами как нуклеофилами замещаемыми группами служат атом другого галогена, нитрогруппа, гидроксигруппа и диазониевая группа, замещение которой позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпро-изводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-ионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу 5ыАг через элементарную стадию образования а-комплекса, но при замещении диазониевой группы и через стадию образования арил-катиона (5н1) или радикальных частиц. [c.394]

Реакции нуклеофильного замещения, сопровождающиеся Злимипированием Л -заместителя, характерны и для самих М-ок-сидов. Так, Л -оксид 1-метилбензимидазола при нагревании с бисульфитом натрия или гидразином почти с количественным выходом дает соответственно 2-сульфо- и 2-гидразино-1-метил-бензимидазолы [489]. Важное значение имеют реакции введения в гетероциклическое ядро хлора и гидроксигруппы, осуществляемые при нагревании Л -оксидов с хлороксидом фосфора или уксусным ангидридом [228, 489] схемы (78), (79) . Поскольку хлорид и ацетокси-ионы — слабые нуклеофилы, а Л -ок-сидная группа более слабый активатор, в этих превращениях предполагается дополнительная активация ядра за счет предварительного ацилирования УУ-оксидной группы с образованием солей (93) и (94). В пользу такой активации свидетельствует и необходимость использовать в качестве дополнительного реагента бензоилхлорида при цианировании Л/ -оксидов цианидом калия. [c.260]

Как и введение гидроксигруппы, аминирование может осуществляться по реакции нуклеофильного замещения. Обычно замещается атом галогена или сульфогруппа, а также любая легкоуходящая группа [уравнение (2.17)]. [c.55]

Важным свойством 5,6-дигидропроиэводных цитозина указанного типа является повышенная реакциониоспособность аминогруппы, которая легко замещается под действием различных нуклеофильных агентов. Замещение аминогруппы на гидроксигруппу приводит к производному урацила, которое легко превращается в урацил при слабоосновных значениях pH. Таким образом, эта реакция дает возможность специфического преобразования цитози-новых колец в урацильные. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология