Синтезы циклов

Пиролиз кальциевых или ториевых солей двухосновных кислот. Это общий метод синтеза циклов, содержащих пять или более атомов углерода (циклы с числом атомов более семи образуются с низкими выходами) [c.246]

А. Байер — автор теории напряжения (1885 г.) — ошибочно считал, что лишь циклопентан практически свободен от углового напряжения, а большие циклы имеют плоское строение и потому напряжены. Доводом в пользу существования напряжения в больших циклах служили трудности в синтезе циклов большого размера. [c.135]

Итак, Байер предположил, что циклы, меньшие или большие пяти- или шести член ных, неустойчивы. Именно в силу этой неустойчивости трех- и четырехчленные циклы подвергаются реакциям раскрытия кольца та же причина объясняет значительные трудности, связанные с синтезом циклов большего размера. Как согласуется теория напряжения Байера с фактами [c.270]

Н. К- Кочетков о сотрудниками разработали метод синтеза цикло серина. [c.471]

Расширение цикла при взаимодействии циклоалканонов с диазометаном, кратко рассмотренное на примере синтеза цикло-бутанона (см разд 10 12), будет подробнее обсуждено в следующем разделе [c.58]

Для получения производных циклогексана могут быть использованы реакции сочетания с помощью комплексов никеля, однако эти реакции более полезны при образовании больших циклов (см. разд. 3.8.2.1). Индуцируемое титаном восстановительное сочетание дикарбонильных соединений позволяет получать шестичленные циклические соединения, однако и этот метод более пригоден для синтеза циклов больших размеров. Для получения шестичленных циклов из линейных субстратов обычно предпочитают использовать другие методы циклизации, не связанные с использованием переходных металлов, например конденсацию Дикмана [117] или ацилоиновую конденсацию [118]. [c.122]

Пиримидин и его производные. Для синтеза цикла пиримидина применяют соединения, содержащие атомы азота в положениях [c.705]

Студенты старших курсов пользование книгой должны начать с внимательного чтения введения. Ключевыми являются главы 2 и 4, в которых излагается материал, посвященный шести- и пятичленным кольцам, содержащим один гетероатом азота, кислорода или серы. Основное внимание было обращено на логическое распределение материала по отдельным разделам в ряде случаев без учета относительной важности фактов. Поэтому внимание студентов должно быть обращено на следующие выводы в главе 2 обобщаются пути синтеза циклов (стр. 32), реакции ароматических колец (стр. 46—54), реакции заместителей (стр. 73), получение производных (стр. 106) соответствующие разделы главы 4 см. на стр. 153, Ш4 и 184 соответственно. [c.13]

Рассмотрим теперь ход синтеза. Циклы А, В, С уже построены. Циклы А и В содержат функциональные группы и являются ненасыщенными, как это и нужно для заданной молекулы, за исключением того, что сочленение циклов В/С— ис, а не транс, как в кортизоне. Цикл С содержит кислородный заместитель при атоме углерода, который в кортизоне превращается в карбонильную группу при С-11. Другая гидроксильная группа в цикле С находится в том положении, где должно образоваться сочленение С и О. Тактически легче получить цикл О, если гидроксильная группа окислена в кетонную, и карбонильную группу при С-3 необходимо защитить для того, чтобы предотвратить ее участие в катализируемых основанием реакциях, осуществляемых в цикле А. [c.317]

Рассмотрим теперь ход синтеза. Циклы А, В, С уже построены. Циклы А и В содержат функциональные группы и являются (ненасыщенными, как это и нужно для заданной молекулы, за исключением того, что сочленение циклов В/С—цис, а не транс, как в кортизоне. Цикл С содержит кислородный заместитель при атоме углерода, который в кортизоне превращается в карбонильную группу при С-11. Другая гидроксильная группа в цикле С находится в том положении, где должно образоваться сочленение С и О. Тактически легче получить цикл [c.319]

Полученный раствор фосфата гидроксиламина используют для синтеза цикло-гексаноноксима, который затем подвергают бекмановской перегруппировке в капролактам в присутствии олеума. Раствор фосфата аммония, получающийся на стадии оксимирования, регенерируется посредст-вом пропускания через него кислорода и окислов азота [c.308]

ЦИКЛОВ. Высокие выходы достигаются при синтезе циклов, содержащих от 5 до 8 атомов, затем они падают почти до нуля для 9—13-членных колец и вновь возрастают для циклов, состоящих из 14 и более атомов ири исиользовании метода большого разбавления. Продуктом реакции Ториа — Циглера является не имин, а таутомерный енамин, например 66, который [c.409]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Превращение 505 507 представляет собой лишь один из примеров общей реакции расширения циклов 1,2-дивинилциклоалканолов в циклоалке-ноны с увеличением размера цикла на четыре звена. Этот путь часто применяется на практике, как это проиллюстрировано на примере синтеза цикло-ноненона (508) и циклогексадеценона (509) из 1,2-дивинилииклопентанола (510) и циклододеканола(511) соответственно [40j] (схема 2.158), [c.275]

Разработано несколько промышленных путей синтеза цикло-серина. Один из них основан на хлорировании акрилата (91) до дигалогенида (92), в котором региоселективно замещают атом хлора при С-3 на аминооксигруппу [действием О-натриевого производного оксима ацетона (93) с последующим гидролизом имина (94)[. Затем второй атом хлора в промежуточном монохлориде замещают на аминофуппу и полученный таким образом аминоэфир (95) циклизуют в щелочной среде в циклосерин (96) [c.102]

В процессе пиролиза в качестве побочных продуктов образуются небольшие количества циклоалкандионов. Так, прн синтезе цикло-гептадеканона в качестве побочного продукта был получен 34-членный циклоалкандион. Синтез Ружички по существу неблагоприятен для образования циклов, поскольку реакция проходит в конденсированной фазе, что способствует протеканию межмолекулярной, а не внутримолекулярной реакции (т. е. полимеризации, а не циклизации). Как видно из приведенных выше данных, выходы резко уменьшаются при переходе от обычных циклов к средним циклам и очень незначительно увеличиваются далее (до 5%) для 15— 16-членных циклов. [c.142]

При этом обычно смесь I моль малопового эфира (R == С0Н5, R = = ОС2Н5) или 1 моль ацетоуксусного эфира (R С2Н5, R СНз) с а,со-дигалогеналканом обрабатывают 2 моль этилата натрия без выделения промежуточно образующегося ш-галогеналкильного производного. Этот метод используют для синтеза циклов с я от 3 до 7. [c.212]

Основная проблема полного синтеза перипланона В (504), полового аттрактанта таракана, — построение функционализированного 10-членного кольца. Как уже отмечалось ранее, синтез циклов подобного размера не является тривиальной задачей. Эта проблема была эффективно рещена с помощью гидрокси-перегруппировки Коупа. В разработанном группой Стилла синтезе 504 [40к] непосредственным предшественником для перехода к десятичленной системе служил карбинол 505, получение которого из циклогексенона 506 было осуществлено с помощью короткой последовательности несложных превращений (схема 2.158). [c.275]

Иной путь к синтезу соединений с топологической связью, избранный группой Соваджа [20а], также использующий предварительное комплексообразование, снова оказался очень эффективным. В основе подхода этих авторов лежит хорощо известная способность ионов переходных металлов образовывать трехмерные комплексы с подходящими лигандами. Благодаря этому свойству подобные ионы могут служить платформой, на которой организуется ассоциаты реагентов в таком взаимном положении, которое требуется для последующего образования той или иной структуры путем межмолекулярной (т. е. внутрикомплексной) реакции (ср. успешный синтез цикло-октатетраена из ацетилена с помощью предварительной координации на атоме никеля, разд. 2.6.3.4). Преимущества, обеспечиваемые таким комплексообразованием, открывают несколько возможностей направленного замыкания циклических систем при синтезе катенанов (схема 4.38). [c.427]

Существует ряд методов синтеза циклов большого размера. Среди 1-, одуктов метатезиса алкенов были обнаружены циклы размером до С120 [147] [схема (3.154)], однако этот метод не нашел применения в синтезе, поскольку реагенты и продукты находятся в равновесии и выделение индивидуальных продуктов затруднительно (см. также разд. 2.2.1). [c.137]

Относительно общей химии 1,2,4-триазинов информации немного, потому что конкретные производные обычно получают прямым синтезом цикла из ациклических предшественников, а не путем модификации заместителей в уже готовом кольце. Предполагается, что З-гидрокси- и 3-меркапто-1,2,4-триазины (И) существуют в амидной и тиоамидной форме и избирательно алкилируются по атому N-2. 3,4-Дигидро-5,6-дифенил-3-оксо-1,2,4-триазин (12), по-видимому, вступает в большинство простых превращений, обычных для такой функциональной группы. С хлороксидом фосфора, например, он дает 3-хлорпроизводное (13), которое в стандартных условиях можно превратить в алкокси- или аминопроизводные. [c.188]

Эта реакция интересна том, что она может быть применена для синтеза больших циклов (см. том I). Синтезы циклов методом Дикмана применяются только к эфирам дикарбоновых кислот с 6—7 атомами углерода в молекуле. В случае эфиров или нитрилов высших дикарбоновых кислот происходят межмолекулярные реакции, приводящие к получению продуктов линейной макромолекулярной кондснс ции. Эти нежелательные реакции можно устранить, работая с крайне разбавленными растворами. Конденсирующим агентом служит литиевое производное этиланилина вH6N(Li) 2H5 (К. Циглер, 1933 г.) [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология