Химические сшивки

Остановимся на вопросе о том, как могут двигаться полимерные цепи в аморфном полимере, и качественный ответ на этот вопрос нам поможет получить модель сваренных макарон.. Если мы подцепим вилкой длинную макаронину, она потянет за собой еще много других, причиной чего служат существующие между ними зацепления. Наличие последних в аморфных полимерах проявляется в том, что динамическое поведение концентрированных растворов и расплавов полимеров сходно с поведением полимерных сеток, но роль узлов в них играют не химические сшивки, а зацепления, схематическое изображение которых показано на рис. 11.7. [c.87]

Формирование кристаллизационных контактов обусловлено двумерной миграцией молекул подвижных адсорбционных слоев. Диффундируя в соответствии с принципом минимума энергии в зазор между частицами гидрата, находящимися на расстоянии ближней коагуляции, молекулы или молекулярные пары подвижных адсорбционных слоев контактируемых частиц образуют устойчивые перемычки, которые при содействии механизма химической сшивки, по М. М. Сычеву, формируют кристаллизационный контакт. Образовавшиеся таким образом зародыши представляют кристаллическую перемычку между отдельными кристалликами, а все кристаллики, связанные друг с другом такими перемычками, в совокупности образуют пространственную кристаллизационную структуру. [c.43]

Полимеры с сильными межмолекулярными связями, например химическими сшивками или водородными связями, характеризуются повышенными значениями Tg. В результате сшивания свободный объем уменьшается, вследствие чего Тд повышается. При достижении высокой степени сшивания полимеры не проявляют Tg. [c.158]

Впрочем, проведение химической сшивки в ориентированных системах, на что впервые указал тот же Манделькерн, может привести к интересным динамическим эффектам и совсем другим возможным областям использования полимеров, уже не как заменителей, не в качестве конструкционных, строительных и прочих материалов, а для специальных задач новой техники, в первую очередь, энергетики. [c.391]

При нагревании слоя до 150-200 °С удаляется физически связанная вода. При нагревании до более высоких температур сорбент спекается. Происходит постепенное превращение силанольных групп в силоксановые, сопровождающееся удалением химически связанной воды. Нагревание свыше 400 °С приводит к уменьшению поверхности. В области температур выше 1000 °С способность к связыванию воды полностью утрачивается. Поверхность силикагеля становится гидрофобной, а структура его подобна структуре силоксана. Такая "гидрофобизация" аналогична химической сшивке при силанизации. [c.370]

Наличие функциональных групп на поверхности наполнителя приводит к дополнительной химической сшивке полимер-наполнитель, благодаря осуществлению химического взаимодействия функциональной группы наполнителя с функциональной группой макромолекулы полимера [179, 391, 394, 402]. [c.179]

Возможен также гель, полученный без химической сшивки входящих в него цепей, в которых все соединения цепей друг с другом получаются за счет топологических связей - узлов. Мы называем такую систему олимпийским гелем" - по аналогии с олимпийскими кольцами. Их возможная геометрия показана на рис. 5.4. [c.146]

Важным фактором в фазовом разделении подобных систем является то, что основным механизмом движения цепей является их рептация, или переползание в трубе, образованной лабильными узлами сетки зацеплений [18, 19]. Очевидно, в тех случаях, когда лабильные узлы становятся стабильными (допустим, в результате химической сшивки), переползание цепей, связанное с требованиями фазового разделения, будет тормозиться, приводить к появлению локальных напряжений и даже станет невозможным без разрыва некоторых химических связей. С аналогичными ограничениями молекулярного движения связано торможение процессов фазового разделения в системах на основе линейных гомополимеров и блоксополимеров при стекловании. [c.183]

В белках существует несколько типов химической сшивки цепей. Важнейший — это соединение двух 8Н-групп цистеина в результате окисления в один цистиновый мостик [c.37]

К недостаткам ионообменных сефадексов относится сильная зависимость высоты слоя в колонке от pH, ионной силы и состава растворов (разд. 95). Агарозные ионообменные гели, полученные с использованием химической сшивки, мало изменяют свой объем в зависимости от этих факторов (приблизительно на 2% при изменении pH от 10 до 4). [c.168]

Параметр Е характеризует число атомов серы, присоединяющихся к вул-канизату, в расчете на одну химическую сшивку [211]. [c.187]

Процессы структурообразования полимерных материалов зависят от взаимодействия частиц наполнителей со средой. Путем химического модифицирования наполнителей можно управлять процессами структурообразования. Наличие функциональных групп на поверхности наполнителя приводит к дополнительной химической сшивке полимер—наполнитель [69]. [c.19]

Путем модифицирования наполнителей можно управлять процессами структурообразования. Наличие функциональных групп на поверхности наполнителя приводит к дополнительной химической сшивке полимер—наполнитель [69]. [c.31]

Оказывается, роль поперечных связей могут играть физические связки между молекулами, обусловленные их спутанностью. Определенная спутанность (существование узлов) является неизбежным следствием беспорядочно свернутых конформаций очень длинных цепей. Силы, действующие между этими цепями, хотя и слабее, чем у твердых тел, но их не следует ни в коем случае считать пренебрежимо малыми. Совокупность таких локальных узлов увеличивает эффективность их действия, подобно тому как узел или перепутанность в волокне шерсти увеличивают трение между соседними нитями ткани. Поэтому такая перепутанность создает области, в которых сопротивление молекул к смещениям значительно выше средней величины. Эти физические узлы, хотя и более размазаны по системе, чем химические сшивки в вулканизованном каучуке, но они работают подобным же образом, особенно если время воздействия нагрузки относительно мало. Однако с возрастанием продолжительности действия нагрузки спутанность молекул постепенно исчезает. В результате этого возникает течение материала, или крип. [c.67]

Таким образом, в стеклообразном состоянии у эпоксидных полимеров, имеющих одинаковое химическое строение (ЭД-5, ЭД-6, ЭД-Л), механические потери возрастают с увеличением густоты пространственной сетки, образованной химическими сшивками. Вместе с тем хорошо известно, что механические потери (tgo) возрастают с увеличением молекулярной подвижности. Следовательно, результаты изучения зависимости tg O = / (Г) показывают, что в стеклообразном состоянии полимеры с [c.229]

Рис. 16. Схема структуры микрогранулированной целлюлозы ( лесенками обозначены химические сшивки между нитями полисахарида)

Итак, организация белковой молекулы происходит в результате различного рода молекулярных взаимодействий, которые и определяют уровни ее структуры. Первичная структура макромолекулы белка целиком определяется ковалентными связями вдоль полипептидной цепи, вторичная — водородными связями между пептидными группами, расположенными в соседних витках спирали или соседних участках разных цепей, и, наконец, третичная структура — химическими сшивками отдельных участков одной цепи или нескольких цепей (дисульфидные мостики, фосфоэфирная связь) и силами взаимодействия неполярных боковых радикалов некоторых аминокислот. [c.95]

Методом спиновых меток зафиксировано, что при переходе от водного раствора к гелю ПАА за счет химической сшивки полимерных цепей наблюдается снижение сегментальной подвижности [71]. Этот эффект зависит от условий синтеза гелей, а также от объемной концентрации сшивок. [c.164]

Сохранение пористости системы может быть достигнуто также путем химической сшивки макромолекул полифункцио-нальными добавками. Наличие сшивок в ряде случаев делает невозможным взаимное перемещение макромолекул и их агрегатов, благодаря чему повышается жесткость каркаса. [c.72]

Химическая сшивка цепей ПЭ с помощью перекисей и облучения быстрыми электронами приводит к улучшению прочности при растяжении и изгибе и значительному повышению морозостойкости [c.35]

Привитые поливинилспиртовые волокна, если они предварительно не подвергаются химическим сшивкам, в большинстве случаев остаются весьма чувствительными к действию воды. [c.205]

Вопросы, касающиеся свойств гибких цепей, несущих на себе ионизируемые группы (полиэлектролиты), равно как и эффектов химической (сшивка, прививка, сополимеризация) или физической (введение армирующих наполнителей, пластификация) модификаций, также выходят за рамки данной монографии. [c.28]

Однако в реальных полимерах с достаточно большими меж-узловыми расстояниями наряду с постоянными сшивками существуют также лабильные ( физические ) узлы флуктуационной природы, обусловленные межмолекулярными взаимодействиями. Благодаря этому эффективное число узлов оказывается большим, чем это обусловлено плотностью сшивки. Лабильные узлы, как и химические сшивки, влияют на значения температуры стеклования, на уровень высокоэластических деформаций. Поскольку такими узлами могут быть более или менее устойчивые элементы микроструктуры [149, 157], в температурных областях, где эти элементы утрачивают свою устойчивость, уровень эластических деформаций может повышаться. Вследствие этого релаксационный спектр эластомеров, особенно при наличии наполнителей (таких, как сажай другие ингредиенты в резинах), может быть довольно сложным. [c.140]

Присоединение формальдегида происходит по менее упорядоченным областям волокна т по поверхности кристаллических образований. Все же, несмотря на ограниченность и неравномерность химической сшивки по толщ ине волокна, модифицированный капрон (найлон 6) приобретает ряд новых ценных свойств [4], что хорошо видно из табл. 7.1. [c.221]

Шрагер [134] исследовал эпоксидные смолы с различной степенью сшивки. Полностью зашитый образец характеризовался монотонным спадом О и увеличением tgб. В течение 20 ч получено полное и устойчивое восстановление О и tgб. Не полностью зашитый образец при усталостном нагружении характеризовался увеличением исходного значения О, что свидетельствовало о завершении химической сшивки одновременно с разрывом цепей в других частях матрицы. Через 20-103 циклов нагружения уже доминировал разрыв цепей и происходило уменьшение О. [c.301]

Химическая сшивка ПВС с образованием снльнонабухающих в воде гелей возможна при ацеталировании ПВС диальдегидами (например, глутаровым или терефталевым) [159]. Эластичный гидрогель, получаемый обработкой ПВС борной кислотой (см. раздел 6.5), может применяться в виде прокладок для замены разрушенных менисков коленного сустава при лечении туберкулезного гонита [160, с. 105]. Через два месяца после операции такой гель рассасывается и выводится из организма, к этому сроку заканчивается формирование суставной полости и функция сустава восстанавливается. Пористый ПВФ марки МПВФ может вживляться в организм путем быстрого прорастания пор материала соединительной тканью. Такой материал перспективен для протезирования внутренних органов, пломбирования кровоточащих сосудов и артерий. Подушки из набухшего в воде ППВФ, заключенные в герметично заваренные мешки, предупреждают появление пролежней у лежачих больных. [c.161]

Требования к полимерным матрицам, представленные в табл. 11.2, можно разделить на три фуппы 1) прочность, жесткость, теплостойкость 2) пластичность, вязкость разрушения, ударная вязкость, 3) пере-рабатываемость, технологичность связующего. При модификации материала матрицы, изменении условий, химической структуры, степени химической сшивки с улучшением свойств одной группы, автоматически ухудшаются другие. [c.135]

При получении пластифицированных сеток посредством сшивания реакционноспособных олигомеров пластификатор приходится вводить в систему заранее и лишь затем приступать к химической сшивке. Сам ход реакции может при этом существенно измениться сказать а priori, без специальных исследований что-либо о том, будет ли сетка, растущая в присутствии пластификатора, более упорядоченна или однородна, чем растущая без него, нельзя. Но еще хуже, что до сих пор не вполне ясно, какая степень порядка или беспорядка, однородности или гетерогенности сетки оптимальна с точки зрения механических свойств. [c.338]

Высушенные вискозные нити не обладают термопластичностью, поэтому традиционные методы текстурирования здесь мало эффективны. Получил распространение и способ производства петлистой нити типа таслан нагнетанием петель струей воздуха. Основным недостатком текстурирования готовых вискозных нитей является слабая устойчивость объемного эффекта при мокрых обработках. Делались попытки закрепления объемности путем химической сшивки, например карбамолом [26]. [c.277]

Фирма BRL производит носители для БСС на основе агарозного геля Bio-Gel А-15гп, матрица которого сшита химическими поперечными связями (в отличие от обычных гелей для ГПХ, сшивка которых осуществляется водородными связями). Химическая сшивка приводит к значительному повышению стабильности геля без уменьшения его порозности или гидрофильного характера. Такие носители применимы в широком диапазоне pH (от 2 до 12), они устойчивы в спиртах, диметилформамиде и диоксане, их можно стерилизовать в автоклаве. Полное растворение носителя возможно в кислотах кипящей 1 М уксусной или холодной 10 М соляной. Предел эксклюзии геля-носителя равен 15 10 . [c.222]

Работа по изучению действия вулканизующего вещества была проведена Муром и Уотсоном в 1956 г. Это наиболее тщательное исследование данной проблемы, проводившееся когда-либо. Результаты этих исследований приведены на рис. 4.8. По оси абсцисс отложены величины модуля С, полученные из химического определения числа поперечных связей [уравнение (4.8)], а по оси ординат — величины модуля, определенные экспериментально. Если теория верна, то результаты должны быть представлены прямой (на рисунке — пунктирная линия) с углом наклона 45° и проходящей через начало координат. Из рисунка следует, что наклон прямой близок к теоретическому, но расположена она несколько выше теоретической. Это означает, что каждая вновь введенная поперечная связь дает ожидаемый вклад в величину модуля, однако исходный каучук уже имеет определенное количество физических поперечных связей (узлов), которым соответствует некоторое значение модуля, хотя химические сшивки отсутствуют. Такая интерпретация результатов соответствует ранее приведенным в этой главе данным о природной эластичности невулка-низованного натурального каучука. Физические узлы постулированные Муром и Уотсоном, можно приписать перепутанности молекул, рассматривавшейся ранее. [c.81]

Полимерные студни первого типа образуются при набухании химически сшитых полимеров, и их каркас, или остов, состоит из отрезков макромолекулярных цепей, находящ,ихся между узлами (химическими сшивками). Химические связи между макромолекулами придают системе свойство нетекучести, а конформационные изменения статистических клубков отрезков цепей между сшивками, происходяшие под действием внешнего силового поля, обусловливают высокую обратимую деформацию (но механизму, отвечающему высокоэластическому поведению каучукоподобных полимеров). [c.25]

Этот способ давно уже применяется в промышленности для модификации каучуков и пластмасс. В ограниченных масштабах он применяется и в промышленности химических волокон, например при получении водонерастворимых поливинилспиртовых волокон, для чего све-жесформО Ванные нити подвергают химической сшивке формальдегидом. Сюда же можно отнести и волокно фортизан, получаемое путем омыления ацетатных нитей. Применение химических реакций для модификации полиамидов пока не вышло за рамки лабораторных исследований. Это обусловлено, по-видимому, большими трудностями проведения химических реакций на гетероцепных полимерах. Мономерные звенья в гетероцепных полимерах связаны группами, легко вступающими в реакции, вызывающие разрыв макроцепей (гидролиз, ацидолиз, аминолиз, переамидирование и т. д.), что ограничивает выбор таких превращений, которые обеспечивали бы неизменность молекулярной массы, а следовательно, и основных физико-механических свойств волокон. [c.220]

Таким образом, можно сделать вывод о том, что при введении в резины химически активных добавок усиливается межмолекулярное взаимодействие, что приводит к образованию химической сшивки на границе адгезив — резина. Так, например, при добавлении в резины хлорсульфополиэтилена и белой сажи при сочетании с адгезивами, содержащими винилпиридиновые группы, на модельных системах показано наличие химического взаимодействия с образованием ониевых связей 202,2ое, 207 ц последние годы работы по модификации резин различными добавками с целью повышения прочности связи в системе корд — адгезив — резина получили широкое развитие о . 208-212 [c.83]

Введение ОЭА приводит к возрастанию плотности химической сшивки, уменьшению концентрации водородных связей и их перераспределению. Изменение свойств сополимеров в зависимости от состава имеет сложный характер. Возрастание модуля упругости и модуля высокоэластичности сополимеров указывает на уменьшение подвижности межузловых цепей по мере роста числа химических сшивок. Рост числа последних обуславливает также увеличение предела прочности при разрыве и удельной ударной вязкости вплоть до объемного соотношения ОУА-ЮООТ и МГФ-9 (1 1), несмотря на падение концентрации уретановых групп. Дальнейшее увеличение концентрации МГФ-9 приводит к падению этих величин, что, видимо, связано с возрастанием дефектности сетки и уменьшением возможностей ориентации цепей [И]. [c.102]

Осаждающая способность ванн. Процесс выделения полимеров из растворов с помощью осадителей в большинстве случаев не связан с какими-либо специфическими взаимодействиями н имеет десольватационную природу. Подтверждением этому является удовлетворительное совпадение результатов расчета чисел сольватации ионов или молекул по данным выделения полимера из раствора с данными, полученными при применении других методов. Другим доказательством, полученным при исследовании ПВС, является наличие корреляции между порогами осаждения полимера электролитами и химическими энергиями гидратации ионов [95]. Специфические взаимодействия в системе полимер — растворитель — осадитель наблюдаются в тех случаях, когда образуются комплексы со значительно более высокой энергией связи, чем это характерно для обычных сольватов, вплоть до химической сшивки макромолекул. Примером может служить образование цинкксантогенатов целлюлозы или поливинилалкогольборатов. [c.60]

Присутствие пластификаторов снижает стабильность полимера й изделий из него, по-видимому, из-за повышения подвижности макромолекулярных звеньев и облегчения радикально-цепных процессов. Образование поперечных химических связей (например, радиоактивным облучением) стабилизирует поливинилхлорид. По-видимому, по той же причине процесс термо- или светодеструкции волокон замедляется и через определенное время прекращается. Образующиеся при этом химические сшивки и многочисленные сопряженные двойные связи обусловливают прекращение распространения радикальных процессов и стабилизацию полимера. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология