Структура сетки

Для аномально вязких систем характер изменения вязкости при разных напряжениях различается (рис. 6.2). При малых напряжениях зависимости т)=/(Р) отвечают закону Ньютона, характерному для нормальных низкомолекулярных жидкостей. В отличие от последних коэффициент т1о (называемый наибольшей ньютоновской вязкостью) для полимеров и дисперсных систем в этой области напряжений весьма высок (10 —10 Па-с). С увеличением напряжения сдвига происходит разрушение малопрочной пространственной структуры (сетки) системы и скорость течения аномально возрастает, пока при относительно больших напряжениях структура не будет разрушена полностью и в процессе течения не будет успевать восстанавливаться. Поэтому при больших напряжениях система характеризуется также ньютоновским законом течения, но коэффициент т)т (называемый наименьшей ньютоновской вязкостью) намного меньше, чем т о. [c.151]

Если твердое тело может поглощать влагу или находится во влажном состоянии, то, как правило, оно является пористым. Большинство пористых, особенно высокопористых тел, можно представить как более или менее жесткие пространственные структуры — сетки или каркасы. Их в коллоидной химии называют гелями. Это уголь, торф, древесина, картон, бумага, ткани, зерно, кожа, глина, почвы, грунты, слабообожженные керамические материалы и т. д. Пористые тела могут быть хрупкими или обладать эластическими свойствами. Их часто классифицируют по этим свойствам. Пористые материалы обладают значительной и разной адсорбционной способностью по отношению к влаге, которая придает им определенные свойства. На практике в качестве адсорбентов. предназначенных для извлечения, разделения и очистки веществ, применяют специально синтезируемые высокопористые тела. Эти тела кроме большой удельной поверхности должны обладать механической прочностью, избирательностью и рядом других специфических свойств. Наиболее широкое применение находят активные угли, силикагели, алюмогели, цеолиты. [c.129]

При различных условиях деформирования, соответствующих различным условиям эксплуатации, те или иные параметры могут по-разному влиять на поведение резин. В области малых деформаций (<1%) теплообразование и тангенс угла механических потерь определяются в основном типом сажи в области больших деформаций (> 10%) определяющую роль играет структура сетки подвижной каучуковой матрицы в области средних деформаций влияние различных структурных параметров соизмеримы между собой. [c.91]

Электронное возбуждение, ионизация, образование радикалов, окисление и сшивка также являются основными процессами, происходящими в твердых полимерах под действием ядерного облучения (а, р,у-излучение, нуклоны). С учетом влияния подвижности молекул на кинетику деградации и сшивку материала усиливающее действие напряжения возможно, но это еще нельзя считать доказанным. Перед современными исследователями стоит задача понять взаимосвязь между характеристиками облучения (зависимость дозы облучения и скорости дозирования), структурой сетки и макроскопическими свойствами материала после его облучения [198, 200,219]. [c.322]

Здесь С — параметр, характеризующий непосредственно структуру (конфигурацию) полимерных цепей и имеющий размерность вязкости, а т)г — функции соответствующих параметров х,, влияющих на структуру сетки. [c.174]

В противоположность этому связнодисперсные системы, вследствие наличия сил взаимодействия между их частицами, обладают в известной степени свойствами твердых тел — способностью сохранять форму, некоторой прочностью, упругостью, часто эластичностью. Однако из-за малой прочности связи между отдельными элементами структуры сетки структуры в связнодисперсных системах сравнительно легко разрушаются и эти системы приобретают способность течь. [c.314]

С], а отсюда и частоту сетки, а по наклону прямой (8.31) найти С2 и оценить количественно степень отклонения структуры сетки от идеальной. [c.116]

Говоря о механизме гелеобразования, следует уточнить само понятие гелей [48]. Гели происходят от латинского слова е1о (застываю). Это, как правило, системы с жидкой или газообразной дисперсной средой и образуемой частицами дисперсной фазы пространственной структурой (сеткой). Такая сетка придает гелям механические свойства твердых тел. Типичные гели обладают пластичностью, некоторой эластичностью и также тиксотропными свойствами, т. е. способностью обратимо во времени восстанавливать свою пространственную структуру после ее механического разрушения. [c.59]

Если г = О, то структура сетки VI принимает вид [c.164]

При т = О структура сетки IX имеет следующее строение [c.172]

В наиболее плотно упакованных гелях каждая отдельная сферическая частица соприкасается с 12 окружающими ее сферами, и в этом случае долг объема, занимаемая сферами, 5 равна 0,745. В случае наиболее открытой регулярной структуры сетки геля, показанной на рис. 3.27, каждая сферическая частица связывается с тремя другими сферами (т. е. координационное число равно трем) и величина 5 составляет только 0,05. [c.316]

В настоящей монографии предпринята попытка обобщения имеющихся данных. Рассмотрено влияние строения молекул эпоксидных соединений и отвердителей, структуры сетки на свойства полимеров. Особое внимание уделено физикохимии наполненных эпоксидных КОМПОЗИЦИЙ, так как основным преимуществом эпоксидных полимеров является их хорошая работоспособность при ВЫСОКОЙ степени наполнения и в условиях, когда деформация ограничена подложкой. Систематизированы данные [c.6]

Эпоксидные смолы, как отмечалось выше, в подавляющем большинстве случаев приобретают технически важные свойства лишь в результате превращения в сетчатый полимер. Химическая природа и строение молекул отвердителей во многом опр -деляют структуру сетки и оказывают влияние не только на технологические свойства исходных композиций, но и на эксплуатационные характеристики полимеров. [c.33]

Анализ зависимости фронт-фактора от структуры сетки дан в работах [1, 28, 58]. [c.55]

Структура сетки, межмолекулярное взаимодействие и молекулярная подвижность проявляются в макроскопическом масштабе прежде всего в релаксационных свойствах полимера. [c.64]

Влияние толщины клеевого слоя на прочность зависит также от характера нагружения и распределения напряжения в соединениях. При чистом сдвиге (сдвиг при кручении) прочность соединений значительно меньше зависит от толщины пленки, чем при других видах напряженного состояния. Так, при увеличении толщины на 1,5—2 порядка прочность соединений при кручении снижается на 15%, а при равномерном отрыве и сдвиге— на 45 и 65°/о соответственно. В общем случае проявление масштабных и других эффектов зависит от возможности перераспределения напряжений при нагружении, т. е. от скорости протекания релаксационных процессов в отвержденном клее. Скорость релаксации напряжений определяется химическим составом и топологической структурой сетки, а также физическим состоянием пленки. В стеклообразном состоянии эти факторы оказывают большее влияние на прочность соединений, чем в области 7 с и выше. [c.115]

Структура сетки конечных элементов и вид конечных элементов должны позволить осуществить вариацию размерами, влияние которых надлежит изучить. При этом размеры элементов в сравниваемых точках и соседние с ними не должны изменяться при переходе от одного сравниваемого варианта к другому. [c.104]

Из данных табл. 2.3 следует, что величины у и I вулканизатов на основе полярного и неполярного каучуков зависят от топологии сетки, но близки между собой у вулканизатов разных каучуков с одинаковой структурой сетки. Следовательно, наблюдаемые эффекты связаны не с межмолекулярным взаимодействием полярных групп в растягиваемых цепях, а прежде всего с ориентацией цепей при формировании вулканизационной структуры в результате адсорбции на поверхности мелкораздробленной дисперсной фазы. [c.107]

При введении ПАВ в резиновые смеси наблюдается не только улучшение технологических свойств и ускорение процесса за счет сокращения индукционного периода и более интенсивного сшивания в главном периоде вулканизации. Меняется также молекулярная структура сетки и комплекс свойств резины. [c.250]

Такие изменения структуры сетки свидетельствуют [c.250]

Некоторые свойства сетчатых полимеров (например, эластические) определяются помимо конфигурационной структуры сетки также ее топологическими ограничениями, связанными со взаимной непроницаемостью полимерных ценей. Эти ограничения могут существенно влиять на конформационный набор сетчатых полимеров. Поэтому в некоторых случаях необходимо различать топологические изомеры, простейший пример которых приведен на рис. 1.6. Соединения, молекулы которых, кроме химических, связаны также топологическими связями, носят название катенанов и хорошо известны в органической химии [И, 12]. Подобные тонологические зацепления возникают только при рассмотрении молекулярных графов, помещенных в трехмерное пространство. Такую пространственную топологию следует отличать от топологии графа, определяемой его гомеоморфизмами [13]. За термином топология ниже мы оставим только его графовый смысл, поскольку рассмотрение пространственной топологической изомерии выходит за рамки настоящего обзора. Это связано с тем, что в большей его части рассматриваются только равновесные процессы получения разветвленных [c.154]

Как известно, оптимальный комплекс механических свойств резин зависит, помимо природы самого каучука, от структуры вулканизационной сетки, которая должна включать как прочные, так и лабильные межмолекулярные связи в определенных соотношениях. В настоящее время такая сетка обеспечивается почти исключительно за счет применения различных вариантов серной вулканизации, открытой более ста лет том у назад. При этом образуются прочные моносульфидные и лабильные полисульфидные связи существенный недостаток последних заключается в склонности к химическим превращениям, в частности присоединению. к двойным связям каучуков с соответствующим постепенным изменением структуры сетки и перевулканизацией кроме того, они ускоряют термоокислительное старение резин. [c.179]

Таким образом, граница раздела оказывает двоякое влияние на процессы синтеза и структурообразования в трехмерных полимерах, увеличивая вероятность реакции обрыва на начальных стадиях реакции и затрудняя обрыв на более глубоких стадиях вследствие адсорбционного взаимодействия растущих цепей с поверхностью, которое, в свою очередь, влияет на скорость реакции и структуру сетки. В результате можно считать, что такая важная характеристика сетки, как эффективная плотность сшивки, учитывающая физические и химические узлы сетки, оказывается различной для случаев проведения реакции в присутствии и в отсутствие границы раздела с наполнителем. Это положение особенно хорошо иллюстрируется на примере изучения системы, в которой вклад физических узлов в эффективную густоту сетки очень велик по сравнению с вкладом химических узлов, а именно, на примере трехмерных полиуретанов [253]. [c.178]

В фильтровальных тканых сетках продольные и поперечные проволоки имеют разный диаметр и располагаются с неодинаковой частотой продольные проволоки (основа) имеют больший диаметр (0,7—0,18 мм) и располагаются довольно редко (24—200 на 1 дм ширины), а поперечные проволоки (уток) имеют меньший диаметр (0,4—0,12 мм) и распола1гаются гораздо чаще (250—1750 на 1 дм). Фильтровальные сетки в отличие от других не имеют ячеек, видимых на просвет, так как поперечные проволоки в них расположены вплотную, что обеспечивает прочную структуру сетки. [c.207]

Для стабилизации эмульсий применяют прежде всего сульфонол НП-1, а также группирующиеся вокруг него реагенты. Для обеспечения технологии перекачки высоковязких нефтей по трубопроводу в виде эмульсий эмульгатор должен придавать максимальную устойчивость эмульсии при низких температурах и минимальную при повышенных для обеспечения легкого и полного отделения воды от нефти на конечных пунктах. Механизм действия депрессаторов не выяснен окончательно, но большинство исследователей отмечают два варианта их действия [37] 1) частицы присадки образуют с парафином смешанные кристаллы, что приводит к принципиальному изменению их строения и предотвращает образование сплошной структуры сетки 2) частицы присадки выступают как центры, вокруг которых кристаллизуется парафин, образуя не связанные между собой агрегаты. [c.118]

Прежде всего максимальная вязкость системы т]1- = = 11, + т1э, способной к образованию сплошной структуры, не может служить характеристикой этой системы. Она определяется в первую очередь конструктивным параметром прибора Я, на котором проводится измерение. Кроме того, величина т] для такой системы никак не связана с прочностью структурной сетки (величинами аГ ). Это на первый взгляд парадоксальное качество т) на самом деле очевидно если при некотором режиме течения цепи различной прочности имеют одинаковую длину (I = Я), то их сопрагивление потоку будет одинаковым. Это относится к любой структуре—одинаковые по структуре сетки создают одинаковое гидродинамическое сопротивление независимо от их прочности. Эго так же естественно, как и то, что прочность частиц не входит в формулу Эйнштейна для вязкости устойчивых золей и суспензий. Реологический параметр, который зависит от прочности сетки для таких систем,—это верхняя граница диапазона скоростей сдвига, в пределах которого цепь (структура) остается неразрушенной в том смысле, что размер I цепей (фрагментов трехмерной структуры) остается равным характерному размеру измерительного прибора Я. [c.210]

Поскольку в настоящее время имеется ряд хороших монографий, посвященных проблемам реологии и, в частности, вязкости полимеров (см., например, [38, 49]), мы ограничимся лишь кругом вопросов, касающихся механизма вязкого течения в связи со структурными и релаксационными принципами, изложенными выше. В частности, уравнение (V. 2) уже дает определенную почву для раздумий на что конкретно расходуется механическая энергия Из вполне очевидного ответа — на разрушение структуры системы — следует немедленно второй вопрос о влиянии скорости воздействия (мерой которой служит градиент у, имеющий размерность обратную времени) на это разрушение и, соответственно, на диссипацию энергии и величину вязкости. При этом выясняется, что всем полимерным системам в вязкотекучем состоянии присуща так называемая аномалия вязкости [термин неудачный, ибо отклонение от формулы (V. 1), вызванное естественными и физически легко интерпретируемыми причинами, вряд ли следует считать аномалией], проявляющаяся в зависимости эффективной (т. е. измеряемой в стандартных условиях, при фиксированных Я и -у) вязкости от Р или от у. Эта аномалия связана как с разрушением структуры системы, так и с накоплением высокоэластических деформаций в дополнение к пластическим (необратимым). Эти деформации и разрушение претерпевает суперсетка, узлы которой образованы микроблоками или, в меньшей мере, перехлестами единичных цепей. При переходе от расплава к разбавленному раствору относительный вклад последних в структуру сетки возрастает, точнее, выравниваются времена их жизни и времена жизни флуктуационных микроблоков. [c.163]

Упомянутые идеализированные варианты были использованы прнменлтельно к полимерам, которые в покое были скорее в стеклообразном, нежели структурно-жидком деформационном состоянии. В принципе, определенные удобства для разделения вязких и высокоэластических составляющих деформаций и соответственно зондирования релаксационного спектра представляет невулкани-зованные или недовулканизованные каучуки. (Конечно, при этом приближение к вязкому течению осуществляется со стороны высокоэластического состояния). В этом случае при достаточно широком диапазоне изменения Р (или растягивающего напряжения) удается довольно существенно менять и у. не попадая в экстремальные условия, когда начинают работать термокинетические эффекты структура сетки меняется при этом не слишком сильно, а механизмы прекращения течения не связаны с фазовыми превращениями. Особенно удобны опыты такого рода (течение каучуков через патрубки) для наблюдения высокоэластической турбулентности. Однако указанные системы не находятся в типичном вязкотекучем состоянии и потому здесь не рассматриваются. [c.183]

Таким образом, теория Зябицкого отражает влияние структуры сетки через Л эф, влияние конфигурационной энтропии, внутренней энергии, энтропии смеси вращательных изомеров через параметр р, [c.121]

В случае использования олигодиенов с концевыми функциональными группами, как правило, в каучук дополнительно вводится ингредиент, вызывающий структзфирование олигодиена.В результате олигодиен при нагревании уже в составе резиновой смеси может дополнительно удлиняться и сшиваться, что приводит к образованию структуры типа "сетка в сетке". Очевидно, что такая структура образуется не всегда и только лишь при достаточном содержании олигодиена. Одним из наиболее важных моментов для образования структуры "сетка в сетке" является соизмеримость скорости структурирования олигодиена со скоростью сшивания макромолекул каучука. В некоторых случаях можно предположить прививку молекул олигодиена к макромолекулам каучука в результате механо-хи-мических реакций, протекающих при нагревании и совмещении каучука с олигодиеном. Ясно, что для некоторых каучуколигодиеновых систем, особенно когда олигодиены не имеют в своем составе функциональных групп, реакциями структурирования олигомера и его прививкой можно пренебречь, то есть в таких случаях олигомер практически не вступает ни в какие химические взаимодействия с другими компонентами резино- [c.135]

Очевидно, что число свободных концов, согласно вышепринятой характеристике сетки, равно удвоенному числу исходных макромолекул, из которых образован данный участок сетчатой структуры. Для достаточно плотно сшитых сеток, когда влиянием свободных концов на структуру сетки можно пренебречь. Тогда для густых сеток N, =v, т. е. число отрезков цепей между узлами сетчатой структуры равно числу узлов сетки, и все основные свойства сетчатой структуры определяются этим параметром. Так, модуль сдвига или растяжения такой сетки прямо гропорционален Л/с или V (см. ч. 2). Эти пололашия справедливы, .1,ля сетчатых структур, в которых межмолекулярное взаимодействие в участках между узлами сетки пренебрежимо мало и не влияет на свойства сетчатых эластомеров. Если же меж молеку-лярное взаимодействие между отрезками цепей сетки велико (пластики, волокна), то его вклад в механические свойства таких сеток будет существенным, что необходимо учитывать при их описании. В этом случае модуль сетки определяется этими физическими силами межмолекулярного взаимодействия и число химических узлов не влияет на его величину. С повышением температуры силы межмолекулярного взаимодействия преодолеваются тепловым движением сегментов макромолекул, и механические свойства сетки определяются числом химических поперечных связей (узлов сетки). [c.297]

В других теориях во фронт-фактор вместо циклического ранга включаются числа эластически активных цепей либо узлов [69, 70]. Разность между этими двумя величинами, для вычисления которых также успешно применяется теория ветвящихся случайных процессов [71], оказывается равной циклическому рангу сетки [67]. Делаются попытки выяснить [72] влияние на эластическую энергию различных дефектов сетки неактивных и коротких циклов, висячих концов и т. п. Па такие вопросы теория графов может помочь найти ответ. Однако даже для бездефектных сеток в настоящее время нет общепринятой модели высокоэластичности, которая позволила бы однозначно выразить связь между напряжением и деформацией в терминах топологической структуры сетки [68, 72— 74]. Это делает проблему корректного описания полимерных сеток одной из наиболее дискуссионных в настоящее время. [c.175]

Из рисунка видно, что в случае подчинения течения уравнению Пуазейля наблюдается слияние и практически полное совпадение всех кривых независимо от вязкости жидкостей,от материала и размера капилляров, в которых проводились эксперименты. В области же проявления аномалии вязкости (при перепадах давления меньше критических) коэффициенты вариации, полученные для ньютоновских и неньютоновских систем, заметно отличаются. Увеличение коэффициентов вариации для пластовых нефтей обусловлено неодинаковой степенью разрушенности объемной структурой сетки от опыта к опыту из-за тиксотрвпиости неньютоновской системы. [c.26]

Приведем еще один пример оценки структуры сетки на основе сопоставления расчетной и экспериментальной температу р стеклования 7 [Юб]. В качестве такой сетки рассмотрим эбониты, поскольку в них можно реализовать различные типы сеток, а также потолгу, что накоплены значительные, но противоречивые экспериментальные данные об их структуре и механических свойствах. Проведем расчет эбонита на основе полиизопрена. Будем исходить из того, что количество серы, взятое в реакцию, соответствует одному атому серы на повторяющееся звено полиизопрена. Рассмотрим несколько вариантов образования сетки, в состав юторой могут входить структуры че-тьфех типов. [c.196]

Учитывая наличие узкой области допустимого набора идеальных струк-Ф отвержденной ФФС (см. рис.П-3-6), можно заключить, что установлен-1я нал1И реальная структура сетки является близкой к наиболее вероятной. [c.465]

Наиб, важные компоненты серной вулканизующей системы-ускорители вулканизации варьируя их тип и кол-во (при обязательном присутствии активатора В.-смеси 2пО со стеариновой к-той), удается в широких пределах изменять скорость В., структуру сетки и в-ва резин. Именно хим. строение ускорителя определяет скорость образования и реакц. способность ДАВ. В случае серной вулканизации он представляет собой полисульфидное соединение ускорителя (Уск) типа Уск-5 (-Уск или Уск-8 (-2п-8у-Уск. В результате р-ций ДАВ с а-метиле-новыми группами или (и) двойными связями макромолекулы образуются поперечные связи, содержащие один или неск. атомов серы. [c.435]

Св-ва С. п. зависят не только от хим. природы полимерного звена, но и от топологич. структуры сетки, в частности от концентрации и функциональности узлов. Наиб, ярко топологич. структура проявляется в высокоэластич. состоянии (в к-ром, в частности, находятся и эксплуатируются изделия на основе рез1ш). В соответствии с кинетич. теорией высокоэластичности величина равновесного модуля упругости пропорциональна концентрации цепей сетки [c.335]

Подавляющее большинство теплоизоляционных материалов поглощает как парообразную, так и капельную воду, и поэтому в обычных условиях опи являются влажными. Это связано прежде всего со структурой самих материалов, являющихся каниллярно-нористыми коллоидными телами. Коллоидные тела относятся к мелкодисперсным двухфазным системам. Благодаря большой раздробленности частицы твердой фазы имеют весьма развитую поверхность. В теплоизоляционных материалах частицы дисперсной фазы связаны между собой и образуют более или менее жесткие иространственные структуры - сетки или каркасы, являющиеся оболочками нор и капилляров в материале. При изменении температуры и содержания влаги такие тела изменяют свои физические свойства в степепи, зависящей от характера связи материалов с поглощеппой жидкостью. [c.53]

И. С. Ениколоповым с сотр. [1, 25, 27] предложена статистическая модель топологической структуры сетки, моделируемой методом Монте-Карло. В соответствии с этой моделью сетка полимера состоит из циклических структур различного размера, соединенных в единую пространственную структуру. Такая модель дает возможность достаточно полно, хотя и громоздко, описывать структуру сетки. Здесь мы не будем подробно рассматривать эти представления, так как они достаточно полно описаны в литературе. [c.57]

В некоторых случаях разветвленность интересует нас специально. Можно, например, ситезировать модели молекул с геометрией "звезды" или "гребенки" (рис. 0.1). Чаще, однако, разветвления происходят статистически. Это может привести или к молекулам древовидной структуры, или уже на следующем уровне к структуре сетки последняя обсуждается в гл. 5. В общем если /V не слишком велико. [c.17]