Энтальпийные факторы

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса [c.42]

При других сочетаниях характера изменений ДЯ и Д5 возможность протекания процесса определяет либо энтальпийный фактор (изменение ДЯ), либо энтропийный фактор (изменение Д5). Рассмотрим две следующие реакции [c.205]

Вторая реакция экзотермическая, протекает с увеличением объема, Возможность этой реакции (AG< 0), наоборот, определяется энтропийным фактором. При высокой температуре энтропийный фактор перекрывает энтальпийный фактор (т, е. АЯ < 7"А5 ) и реакции протекает самопроизвольно. [c.173]

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса. Если изменение энтальпии системы АН отражает в основном взаимодействие атомов в молекуле,стремление к объединению частиц в более крупные агрегаты, то изменение энтропии AS отражает противоположную тенденцию — стремление к. беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. Переход системы в состояние с минимальной энергией возможен лишь тогда, когда AS — 0 если же АЯ = О, то система самопроизвольно переходит в наиболее неупорядоченное состояние. [c.181]

Влияние энтальпийного и энтропийного факторов на направление процесса. Возможности протекания процессов благоприятствует сочетание условий АН <0 и > 0. При этом следует иметь в виду, что энтальпийный фактор АН обычно мало зависит от температуры, а энтропийный фактор TAS растет с повышением температуры. Так, при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакции [c.198]

Приведенные соотношения (и некоторые их преобразования) позволяют вычислить константу равновесия, определить влияние как энтальпийного фактора (теплового эффекта реакции), так и энтропии на константу равновесия обратимых реакций. [c.190]

Стремление системы к понижению потенциальной энергии назо-зем энергетическим или энтальпийным фактором. Количественно )та тенденция системы выражается через тепловой эффект процесса, г. е. значением АЯ. [c.172]

Как следует из выражения (7.6), изменение изобарного потенциала отражает влияние на направление протекания процесса как энтальпийного фактора АН, так и энтропийного T AS. В зависимости от температуры влияние одного из этих факторов на значение и знак AG и, следовательно, на направление процесса может быть определяющим (табл. 7.I). [c.100]

Эта реакция обратима, ее протекание вправо определяет энтропийный фактор, протекание влево — энтальпийный фактор. Равновесие этой реакции ниже 400°С практически смещено Б сторону образования СО 2, выше 1000°С— в сторону образования СО (рис. 171). Скорость реакции при низкой температуре незначительна, поэтому в обычных условиях оксид углерода (И) не диспропорционирует, т.е. вполне устойчив. [c.406]

Из выражений (2) и (3) следуст, что движущая сила реакции ЛС больше в тех случаях, когда энтальпийный фактор АН имеет большее отрицате.льное значение (т. е. когда алгебраическая величииа АН меньше), а энтропийный — большее положительное значение. Поэтому выделение большого количества тепла, т. е. большая и отрицательная по знаку величина АН, всегда способствует проте- [c.80]

Предполагается, что растворитель-вода-до и после реакции присутствует в равных концентрациях и поэтому ее можно исключить из рассмотрения.) Благоприятствуют ли энтропийный и энтальпийный факторы растворению хлорида аммония или препятствуют ему [c.74]

При этом следует иметь в виду, что энтальпийный фактор АН обычно мало зависит от температуры, а энтропийный фактор TAS растет с повышением Т. Так, хотя при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакций [c.185]

Возрастание энтропии в системе назовем энтропийным фактором. Этот фактор проявляется тем сильнее, чем выше температура. Количественно энтропийный фактор можно оценить произведением TAS и выразить в единицах энергии (Дж). Понижение энергии системы назовем энтальпийным фактором. Количественно эта тенденция системы выражается через тепловой эффект процесса, т. е. значением АН. [c.127]

Первая реакция экзотермическая, протекает с уменьшением объема. Возможность этой реакции (AG<0) определяется действием энтальпийного фактора, которое перекрывает противодействие энтропийного фактора (по абсолютному значению АЯ > 7 А5 ). [c.128]

Предложена модель расчета влияния избыточной свободной энергии на сдвиг равновесия при образовании твёрдых растворов. Показано, что зависимость этого сдвига от концентрации имеет максимум. Величина максимума определяется температурой, избыточной свободной энергией углерода и не зависит от природы металлов, образующих растворы карбидов и нитридов. Максимум смещается по оси [Me ]/[Me/N] ([МеС] и [MeN] - концентрации карбидов и нитридов в равновесном твёрдом растворе) от О при ДСс/Т к I при ДОс/Т—> 0. Физический смысл этого смещения состоит в том, что при низких температурах и высоких значениях ДСс превалирует энтальпийный. фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов, близких по составу к чистому соединению с более высокой свободной энергией образования (в рассматриваемом случае - к карбидам). При высокой температуре и малых значениях ДСс превалирует энтропийный фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов эквимолекулярного состава. [c.130]

Из выражения (5) следует, что движущая сила реакции AG (больше в тех случаях, когда энтальпийный фактор АН имеет большее отрицательное значение (т. е. когда алгебраическая величина АН меньше), а энтропийный — большее положительное значение. Поэтому выделение большого количества тепла (большая и отрицательная по знаку величина АН) всегда способствует протеканию реакции. С повышением температуры энтропийный фактор TAS возрастает и при достаточно высокой температуре его влияние может стать преобладающим. В этом случае TAS > [c.77]

Вторая реакция эндотермическая, протекает с увеличением объема. Возможность протекания ее (Д(3<0), наоборот, определяется энтропийным фактором. При высокой температуре энтропийный фактор (стремление к разъединению частиц) перекрывает энтальпийный фактор (стремление к образованию прочных связей), и реакция, начавшись, далее может протекать самопроизвольно. [c.206]

Обратный же процесс, т. е. перенос гидрофобных молекул (или углеводородных радикалов ПАВ) из воды в неполярную среду, сопряжен с разрушением (плавлением) структурированных оболочек вокруг углеводородных цепей и сопровождается увеличением энтальпии (поглощением тепла) и ростом энтропии. Поэтому по достижении предельной растворимости ПАв в молекулярной форме становится термодинамически выгодным мицеллообразование, приводящее, как уже отмечалось, к значительному росту энтропии, перекрывающему вклад энтальпийного фактора. [c.52]

Для процессов, проходящих в растворах при стандартной (комнатной) температуре, изменение энтропии невелико, энтальпийный фактор АН° намного превосходит энтропийный фактор 7 Д5°, и поэтому можно принять ДО° Д//°. Тогда соотношение (5.22) превращается в [c.268]

При стандартных условиях, сравнительно низкой температуре растворов (298 К) гальванической цепи, изменение энтропийного фактора (TAS) невелико, энтальпийный фактор (АЯ) намного превышает величину TAS и определяет процесс. Это позволяет принять, что изобарный потенциал (AG) гальванического элемента приближенно равен энтальпии (АЯ) окислительно-восстановительной реакции, на которой основан процесс в гальванической цепи. [c.158]

Так, при понижении температуры член АН°/Т возрастает, что будет положительно сказываться на смещении равновесия реакции и величине К. При высоких температурах роль энтальпийного фактора будет незначительной, так как член АН° Т уменьшается. [c.190]

Энтальпийный фактор обусловлен энергией связи между лигандами и комплексообразователем. Если эта связь близка к чисто ионной, то ее энергия растет с увеличением заряда иона и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. Например, ион АР образует более устойчивый комплекс с небольшими ионами F, чем с большими ионами СГ. Большой однозарядный ион СЮ проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с ионами металлов. [c.278]

Энтропийный и энтальпийный факторы химических реакций, протекающих в изобарно-изотермических условиях. Если изменение энтальпии АН отражает в основном стремление атомов к объединению в молекулу, т. е. к укрупнению, к агрегации, к определенному порядку, то величина AS отражает противоположную тенденцию стремление частиц к разъединению, дроблению, к беспорядку. Движущей силой процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, может быть или стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т. е. выделить теплоту в окружающую среду, уменьшить энтальпию (стремление к порядку) , или стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, т. е. увеличить энтропию (стремление к беспорядку). Если процесс протекает так, что АН = О, то рост энтропии становится его единственной движущей силой. И наоборот, при условии AS = О единственной движущей силой процесса является убыль энтальпии. [c.107]

При отсутствии энтропийного фактора (А5 = 0) самопроизвольно могут идти процессы, сопровождающиеся положительным тепловым эффектом (АЯ< <0). Если система изолирована и ее энтальпия постоянна (АЯ = 0), т. е. отсутствует энтальпийный фактор, то самопроизвольно будут идти процессы, сопровождающиеся увеличением энтропии (А5>0). [c.46]

При очень низких температурах величина TAS минимальна, так как и энтропия в этих условиях изменяется незначительно, поэтому преимущественное влияние на направление процесса имеет энтальпийный фактор, и обычно процессы идут в сторону экзотермических реакций. В конденсированных системах реакции протекают с незначительным изменением энтропии, поэтому знак AG определяется знаком А Я. [c.152]

Энтальпийный фактор АЯ для многих реакций сравнительно мало зависит от температуры, поэтому с ее повы- [c.160]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВКЛАДА ЭНТРОПИЙНОГО И ЭНТАЛЬПИЙНОГО ФАКТОРОВ В РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ И ТЕРМИЧЕСКУЮ УСТОЙЧИВОСТЬ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ С ПОМОЩЬЮ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ И СОВРЕМЕННЫХ КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИХ МЕТОДОВ [c.75]

Поскольку АН измеряется в кДж/моль, а Д5 — в кДж/(моль-К), то для колтвстмениого сопоставления указанных тенденций нужно выразить характеризующие их фЗ Кторы в одинаковых единицах измерения. Такое преобразование можно осуществить двояко — либо разделить АН на Г, либо умножить Д5 на Т. Второй способ предпочтителен, поскольку оба сомножителя в величине TAS выражают стремление к беспорядку. Произведение TAS (кДж/моль) является энтропийный фактором процесса, АН — энтальпийным фактором, [c.181]

Согласно уравнению AG = AH — TAS при понижении температуры преобладает энтальпийный фактор, при повышении, наоборот,— энтропийный. Вот почему не исключены случаи, когда изменение температуры может вызвать не только изменение значения ЛОхр, но и его знака, т. е. при одних температурах реакция будет претекать слева направо (ДСсО), а при других — справа налево (ДС>0). Иначе говоря, процесс, неосуществимый при одних условиях, может быть. осуществлен при других. [c.213]

Наличие свыше 100 биологически активных соединений [1], содержащих в своей структуре 8-членный цикл, и сложность их построения, обусловленная возможностью трансану-лярного взаимодействия и неблагоприятными энтропийным и энтальпийным факторами, стимулировали в последние 10-20 лет развитие новых подходов к формированию таких циклических структур [1]. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология