Днпольный момент перехода

Сборник составлен из работ по спектроскопическому изучению межмолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазе. Ряд статей посвящен исследованию водородной связи — ее теории, влиянию растворителя на полосы комплексов с водородной связью, изменению функции днпольного момента при образовании комплекса, изучению перехода протона методом водородного обмена. В нескольких работах рассматривается влияние вращательного движения молекул в жидкостях на контур полос поглощения, проводится вычисление днпольного момента, индуцируемого при столкновениях. Включены описа- ния длинноволнового и скоростного инфракрасного спектрометров, а также работа, посвященная применению инфракрасной спектроскопии к анализу сжиженных газов. [c.2]

Для нахождения первых членов полиномиального представления функции днпольного момента необходимо знать частоту и интенсивность основного тона и первого обертона валентных колебаний протонодонорной группы. Частоту перехода принято определять по положению максимума полосы поглощения, хотя очевидно, что такое приближение достаточно оправдано только в случае симметричных полос без выраженной структуры. Особенно большое значение имеет этот факт для нахождения параметра ангармоничности, играющего важную роль при вычислении высших производных функции ДИПОЛЬНОГО момента. Это значительно сужает круг объектов, пригодных для решения задач настоящей работы. [c.19]

МОЖНО, по практически вполне реально исследовать образцы, содержащие большое количество идентичных молекул. Молекулы в таких образцах будут ориентироваться в одном направлении только в том случае, если их можно приготовить в виде монокристаллов. Ориентацию молекул в кристалле определяют методом дифракции рентгеновских лучей. Что касается ориентации дипольного момента перехода в молекуле, то ее выявляют, изучая поглощение поляризованного излучения соответствующей длины волны при различной взаимной ориентации электрических векторов света и кристалла. Применительно к различным производным пуриновых и пиримидиновых оснований с помощью этого метода было показано, что днпольные моменты я -> я -переходов располагаются в плоскости ароматических колец оснований [40]. Пространственная ориентация дипольных моментов переходов для некоторых хромофоров может быть определена и другим путем, основанным на теоретическом рассмотрении вопроса, который мы не можем здесь излагать. [c.528]

Вероятность бз дет меньше при рекомбинации атомов в основном и мета-стабилыюм состоянии вследствие того, что в атом случае днпольный момент перехода быстро падает с ростом межъядерпого расстояния. Кроме того, к яамотпому (до пор([дка) уменьшению Р может привести то, что излучение может дать только одно иа многих электронных состояний квазимолекулы, коррелирующих с состояниями разделимых атомов. [c.121]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Изменение интенсивности поглощения света с длиной волны около 260 нм, наблюдаемое в спектре ДНК, молено понять на основе приведенных ниже рассуждений [52]. Поглощение при 260 нм связано с наиболее длинноволновыми я-> я -переходами аденина, гуанина, цитозина и тимина. При комнатной температуре величина поглощения в случае ДНК намного меньше на 40%) того поглощения, которого можно было бы ожидать, если бы спектральные свойства ароматических колец оснований в мононуклеотидах и в молекулах ДНК не различались. Гипохромизм, предсказываемый Тиноко для этой полосы поглощения, должен иметь место при условии, что днпольные. моменты [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология