Ориентация н дипольный момент

Положение существенно изменяется при переходе к растворам, в которых электростатическое взаимодействие между ионами значительно ослабевает в результате сольватации ионов молекулами растворителя, т. е. образования вокруг каждого растворенного иона оболочки из молекул растворителя. Сольватная оболочка образуется в результате ориентации дипольных моментов молекул по направлению поля, создаваемого ионами, а также в результате поляризации молекул растворителя полем центрального иона (образования у них наведенного дипольного момента, также ориентированного по направлению электростатического поля иона). [c.30]

Приближенность приведенного расчета определяется тем,- что мы взяли среднее значение поля, создаваемого первой молекулой, а не провели детального расчета вероятности различных взаимных ориентаций дипольных моментов. Такой расчет дает [c.490]

Поляризация диэлектрика обусловлена преимущественной ориентацией дипольных моментов полярных молекул в направлении поля ориентационная, или дипольная поляризация), а также появлением у молекул индуцированных дипольных моментов. Последние возникают вследствие смещения электронных оболочек атомов относительно ядер электронная поляризация), а также при смещении атомов молекулы друг относительно друга атомная поляризация). [c.208]

Таким образом, энергия лондоновского взаимодействия молекул ud в основном квантовом состоянии, усредненная по всем возможным ориентациям дипольных моментов перехода, имеет вид [c.26]

Сверху приведены типы симметрии одного из состояний, участвующих в переходе для другого состояния они указаны справа. Му, обозначают ориентацию дипольного момента при определенном переходе. Мд-,у означает, что Му и Му эквивалентны буквой /. отмечены запрещенные переходы. Таблицей можно пользоваться для молекул точечной группы Сзл, если опустить индексы 1 и 2. [c.157]

Рис 8. Зависимость потенциальной энергии взаимодействия двух молекул от расстояния между молекулами для двух фиксированных ориентаций (/) дипольные моменты направлены как голова-хвост, (2) дипольные моменты направлены голова-голова [c.32]

Многоатомные жидкости можно подразделить на полярные и неполярные. Молекулы полярных жидкостей имеют собственный дипольный момент. По ориентации дипольных моментов можно судить об ориентации полярных молекул. Внешнее электрическое поле, изменяя вероятность различных ориентаций молекул, заставляет полярные молекулы ориентироваться в направлении поля, чему препятствуют тепловое движение и межмолекулярные силы. Изучение свойств полярных жидкостей при наложении внешнего электрического поля в принципе может быть источником информации о характере распределения взаимных ориентаций полярных молекул и в отсутствие внешнего поля. [c.12]

Пьезоэлемент является одним из основных элементов преобразователя. Его изготавливают из естественных (природных) и искусственных пьезоэлектрических материалов, называемых сегнетоэлектриками. Такое название получила группа кристаллических диэлектриков, у которых в отсутствие внешнего электрического поля возникает самопроизвольная (спонтанная) ориентация дипольных моментов элементарных ячеек кристаллической решетки. Поэтому в сегнетоэлектриках возникают микроскопические области, называемые доменами, в которых спонтанная поляризация имеет различные направления. [c.170]

Вычисляем дипольные моменты соединений, допуская одинаковую или различную ориентацию дипольных моментов заме- [c.16]

Водородная связь в димере, состоящем из молекул Ьс, переносится к молекуле а. Происходит изменение ориентации дипольного момента молекулы Ь. Направления дипольных моментов молекул а, Ь н с обозначены стрелками. При наложении внешнего поля такие реакции переноса связи О—Н...0 будут вносить вклад в поляризацию системы. В итоге молекула цепочечного ассоциата приобретает другую конформацию. Элементарная стадия такой естественной реакции имеет вид [c.295]

Тогда интенсивности определяются суммами (7.9) и (7.10), которые получаются различными способами соответственно типам колебаний, отвечающим симметрии кристалла. Каждая из сумм может (по правилам отбора) быть равной нулю в соответствии с симметрией или же отвечать определенной ориентации дипольного момента или определенным составляющим тензора поляризуемости. [c.243]

Спектральные свойства молекул, содержащих два или большее число сильно поглощающих хромофоров, должны зависеть от взаимного расположения хромофоров в пространстве. Общую оценку этого явления можно провести только с учетом диполь-ных моментов перехода взаимодействующих хромофоров. В каждом конкретном случае необходимо знать ориентацию дипольных моментов переходов в соответствующих хромофорах. [c.527]

МОЖНО, по практически вполне реально исследовать образцы, содержащие большое количество идентичных молекул. Молекулы в таких образцах будут ориентироваться в одном направлении только в том случае, если их можно приготовить в виде монокристаллов. Ориентацию молекул в кристалле определяют методом дифракции рентгеновских лучей. Что касается ориентации дипольного момента перехода в молекуле, то ее выявляют, изучая поглощение поляризованного излучения соответствующей длины волны при различной взаимной ориентации электрических векторов света и кристалла. Применительно к различным производным пуриновых и пиримидиновых оснований с помощью этого метода было показано, что днпольные моменты я -> я -переходов располагаются в плоскости ароматических колец оснований [40]. Пространственная ориентация дипольных моментов переходов для некоторых хромофоров может быть определена и другим путем, основанным на теоретическом рассмотрении вопроса, который мы не можем здесь излагать. [c.528]

Расщепления полосы поглощения наблюдаются при возбуждении цепочки, состоящей из димеров, в каждом из которых возможны две противоположные ориентации дипольных моментов перехода, включенных в димер (рис. ХП.11). [c.364]

Величина расщепления между двумя полосами соответствует энергии взаимодействия переходных диполей в ячейке димера. В димере могут присутствовать разные хромофоры с разной ориентацией дипольных моментов перехода. При параллельном расположении диполей это приводит к уменьшению поглощения — гипохромизму в длинноволновой полосе и увеличению поглощения — гиперхромизму в коротковолновой полосе поглощения. При коллинеарном расположении все будет происходить в обратном порядке. В системе взаимодействующих диполей световое возбуждение охватывает сразу большую область, что приводит к образованию коллективных возбужденных состояний. Волна возбуждения, охватывающая одновременно совокупность молекул, называется экситоном (С. Я. Френкель), а расщепление полос поглощения вследствие экситонного взаимодействия — давыдовским расщеплением (A. . Давыдов). Перенос энергии возбуждения по экситонно-му механизму изложен в гл. ХП1, 11. [c.365]

При воздействии высокочастотного поля проводимость мембраны высока и так как электропроводность внутриклеточной среды выше электропроводности бессолевой внеклеточной среды, ток протекает преимуш ественно через клетку (рис. XV. 18). В этих условиях распределение индуцированных зарядов на поверхности частиц соответствует параллельной ориентации дипольного момента по отношению к внешнему полю. [c.44]

Таким образом, согласно нашим результатам, в жидких алканах с 12 существуют локальные области, содержащие параллельно ориентированные молекулы или фрагменты молекул. В алканах с /гр =5 и 6 это приводит к антипараллельной ориентации дипольных моментов и, следовательно, уменьшению дипольного момента в жидкости по сравнению с газовой фазой.В алканах же с9 преобладает тенденция к параллельной ориентации диполей, следовательно, дипольный момент, приходящийся на одну молекулу в жидкости, оказывается бо 7ьше диполь-ного момента одной молекулы в газе. [c.162]

Для р-ций в полярном р-рителе состояние среды характеризуется ее поляризацией, связанной со средней величиной и ориентацией дипольных моментов молекул р-рителя. Поляризация среды (дипольный момент, отнесенный к единице объема), если среда равновесна, определяется распределением электрич. зарядов в хим. подсистеме и изменяется вместе с ним. Для внешнесферного переноса электрона координата перестройки среды есть коллективная переменная-величина, выражающаяся через поляризацию среды. В более сложных (и химически более интересных) ситуациях координаты перестройки среды и внутр. координаты хим. подсистемы рассматриваются на равных основаниях, т.е. энергетич. пов-сть строится в пространстве координат обоих типов. При этом возможны неравновесные эффекты если [c.216]

Вернемся теперь к уравнению Фрёлиха в применении к адсорбированной воде. Мольный объем этой воды, по-видимому, мало отличается от нормального значения [4] вероятно, значения и п, определяемые атомной и электронной поляризациями (которые вряд ли сильно изменяются в адсорбционном поле), также близки к их значениям у обычной воды. Дипольный момент (X хотя, несомненно, и изменяется при адсорбции, однако можно думать, что это изменение невелико. Поэтому в первом приближении надо считать, что основную роль в изменении 8 нри адсорбции играет фактор корреляции g. Другими словами, при адсорбции изменяется не столько величина, сколько ориентация дипольного момента молекул адсорбата. [c.246]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Состояние поляризации излучения ЛОС зависит от относительной ориентации дипольных моментов переходов с поглощением и испусканием в активной молекуле, времени ее жизни в возбуж-деннОхМ состоянии, времени вращательной ориентационной релаксации молекул, от поляризации лазерного излучения накачки и при поперечной накачке (см. рис. 5.1)—от ориентации электрического вектора излучения накачки относительно оптической оси резонатора ЛОС. При поперечной накачке ЛОС излучением, ли-нейно-поляризиванным перпендикулярно оси резонатора, степень поляризации излучения ЛОС в большинстве случаев очень велика и составляет 0,9—1. При поперечной накачке излучением, поляризованным вдоль оси резонатора, излучение ЛОС полностью деполяризовано. При промежуточной ориентации электрического вектора излучения накачки относительно оси резонатора степень поляризации излучения ЛОС сильно зависит от добротности резонатора, превышения уровня накачки над порогом генерации и т.д. На степени поляризации вынужденного излучения небольших по размерам молекул существенно сказывается вращательная деполяризация, так что высокая степень поляризации наблюдается только в вязких растворах. При продольной накачке ЛОС (см. рис. 5.1) поляризация генерируемого излучения совпадает с поляризацией излучения накачки. Как обычно, поляризацией излучения ЛОС можно управлять с помощью поляризующих элементов (призма Глана, пластинка под углом Брюстера и т.п.), помещенных в резонатор. [c.195]

В образовании связей С-Н...С могут участвовать атомы углерода, ориентированные вдоль главной оси молекул, а также два атома углерода, ориентированные вдоль малых осей. В молекулах пентана и гексана количество С-Н.,.С-связей, образованных атомами углерода, ориентированными вдоль малых осей, по сравнению с общим числом С-Н...С-связей относительно велико. Так, в молекуле н-пентана на две связи С-Н. С, образованные атомами углерода, ориентированными вдоль малых осей, приходится четыре связи С-Н. С, в которых участвуют атомы углерода, ориентированные вдоль главной оси. За счет этого становятся возмоишы ориентации молекул, приводящие к антипа-раллельной ориентации дипольных моментов. Например, такие [c.161]

Составляющую Нм обычно называют лондоновской дисперсионной силон. Физически эта сила связана с тем, что между мгновенной ориентацией дипольных моментов двух электронных облаков имеется корреляция. Наиболее выгодной является антипараллельная ориентация дипольных моментов, способствующая уменьщению полной энергии взаимодействия. Следовательно, эта сила всегда является притягивающей. Вычисления дисперсионных сил, проведенные для благородных газов [13], достаточно хорошо согласуются (с учетом отталкивания ионных оболочек) с уравнением состояния разреженного газа и измеренными значениями вязкости. Это подтверждает применимость уеории возмущений второго порядка для описания указанного [c.87]

Весовая функция os d появилась вследствие того, что вероятность поглощения света (и, следовательно, вероятность появления заданной ориентации) зависит от ориентации дипольного момента d относительно Е. В нашей системе координат эта вероятность, согласно закону Малюса, пропорционаочьна os Функция Р (i , 0, Х) не зависит от х, так как х определяется здесь выбором системы координат (0, х) и может быть сделано равным нулю. Кроме того, б (jR — i о) не зависит от ориентации н, следовательно, может быть вынесена из-под знаков интеграла. [c.169]

Спектральные эффекты, ожидаемые при различных относительных ориентациях дипольных моментов переходов для интенсивных полос поглощения, были исследованы Тиноко [51]. Он обнаружил, что интенсивность поглощезшя весьма чувствительна к ориентации дипольных моментов переходов, если соответствующие группы расположены очень близко друг к другу. Особый интерес для биологии представляет случай, когда такие группы к тому же ориентированы в одном и том же направлении, подобно вытянутым указательному и среднему пальцам руки. Такое расположение, как было показано Тиноко, приводит к уменьшению интенсивности поглощения, соответствующего я->-я -пе-реходам в длинноволновой области, и росту интенсивности поглощения при меньших длинах волн. Другими словами, для длинноволнового перехода характерен так называемый гипохро-мизм (т. е. уменьшение интенсивности поглощения), в то время как для перехода в более коротковолновой ультрафиолетовой области спектра теория предсказывает гиперхромизм (т. е. увеличение интенсивности поглощения). [c.528]

Для того чтобы проиллюстрировать преимущества интерпретации явления гипохромизма, основанной на представлениях об ориентации дипольных моментов переходов, перед интерпретацией, основанной па рассмотрении полных молекулярных структур, мы хотели бы обратить внимание па поведение хромофоров, не являющихся ароматическими кольцамп. Большое число синтетических полипептидов, а также отдельные участки многих белков имеют специфическую конформацию, известную под названием а-спирали [55]. Для л -> л -перехода при 200 нм в пептидной группе, входящей в состав а-спирали, характерен значительный гипохромизм. Это связано со стопкообразным расположением дипольных моментов пептидных групп в а-спира-лях, обусловливающих л —л -переход, которое исчезает при нарушении геометрии а-спнралей [56]. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология