Функция дипольного момента

Наличием дипольного момента обусловлены ориентационные силы (взаимодействие постоянных диполей) и индукционные силы (взаимодействие наведенных диполей). Оба эти вида сил, поскольку они являются функцией дипольного момента, часто называют полярными силами. [c.179]

Диэлектрическая постоянная среды е является сложной функцией дипольного момента молекулы растворителя [х, так как кроме величины дипольного момента на нее влияют размеры и строение молекул. В табл. 37 представлены значения (а и е для некоторых жидкостей, используемых как растворители. [c.198]

Упражнение. Для такого же двухуровневого атома покажите, что автокорреляционная функция дипольного момента р (вторая из двух матриц в (14.3.15)) имеет вид [c.356]

Если поэтому отложить кажущиеся энергии активации для реакций данного ряда как функцию дипольного момента заместителя, находящегося в пара-положении к реагирующей группе, то график должен быть линейным и должен характеризоваться положительным или отрицательным наклоном, в зависимости от знака заряда ионов, с которыми реагирует данная полярная молекула. [c.259]

ВЛИЯНИЕ Н-СВЯЗИ НА ПЕРВУЮ И ВТОРУЮ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУНКЦИИ ДИПОЛЬНОГО МОМЕНТА [c.18]

Для нахождения первых членов полиномиального представления функции днпольного момента необходимо знать частоту и интенсивность основного тона и первого обертона валентных колебаний протонодонорной группы. Частоту перехода принято определять по положению максимума полосы поглощения, хотя очевидно, что такое приближение достаточно оправдано только в случае симметричных полос без выраженной структуры. Особенно большое значение имеет этот факт для нахождения параметра ангармоничности, играющего важную роль при вычислении высших производных функции ДИПОЛЬНОГО момента. Это значительно сужает круг объектов, пригодных для решения задач настоящей работы. [c.19]

Общая методика расчета функции дипольного момента дана в работе [4]. Там же получены упрощенные формулы для нахождения первой и второй производных этой функции, позволяющие значительно сократить объем вычислений. Эти формулы вполне справедливы для осциллятора, колебания которого удовлетворительно описываются с помощью введения одного параметра ангармоничности. Для комплексов с Н-связью более оправдано применение общей фор.мулы (2) из работы [4], в которую входят волновые функции колебательных уровней. Последние могут быть найдены по методам теории возмущений, если в качестве исходного принять потенциал Морзе для свободной молекулы. [c.27]

Согласно работе [3] функция, выражающая зависимость величины индуцированного диполя от межатомного расстояния г в протонодонорной группе, равна разности функций дипольного момента ассоциированной и свободной молекул и приближенно описывается следующей формулой [c.27]

В табл. 4 приводятся полученные нами значения первой и второй производных функции дипольного момента, найденные по ним значения показателя Ь в упомянутой выше формуле и величина индуцированного дипольного момента для равновесной конфигурации комплекса. Весьма важным представляется тот факт, что все наиболее надежно определенные значения Ь тесно группируются около среднестатистического значения 2,1. В тех случаях, когда невозможно было точно определить вторую производную функции дипольного момента, мы полагали Ь равным этому усредненному значению. Полученные таким образом величины Ци(Ге) взяты в СКОбкИ. [c.27]

Для нелинейной функции дипольного момента (рис. 1, б) изотопный эффект наблюдался бы также и в том случае, если бы функция потенциальной энергии имела бы гармонический характер. Это связано с тем, что величина среднеквадратичной амплитуды всегда больще для НХ, находящейся в менее глубокой потенциальной яме, чем DX. Поскольку для данного вида функции (d ii/dx )e и Ах отрицательны, оказывается положительной величиной. Другими словами, НХ оказалась бы менее полярной, чем DX, поскольку при сжатии в процессе колебания молекула НХ за счет большей амплитуды попала бы в область более низких дипольных моментов, чем DX. На следующей же стадии растяжения связи такое уменьщение дипольного момента НХ по сравнению с DX полностью не компенсируется, поскольку в области более высокого дипольного момента кривая дипольного момента почти параллельна оси абсцисс. [c.101]

Ли Хоа, С. Я. Хайкин, В. М. Ч у л а н о в с к и й. Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа NH вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. .. 18 [c.127]

Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа МН вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. Л и [c.129]

Чтобы проиллюстрировать формулы (7.9) и (7.10), мы представим дипольные моменты и тензоры комбинационного рассеяния кристалла в виде функций дипольных моментов и тензоров производной поляризуемости молекул с определенной позиционной симметрией. [c.244]

Определены основные параметры полос поглощения, отвечающих основному тону и обертонам валентного колебания протонодонорной группы трех спиртов, фенола и четырех вторичных аминов в 13 растворителях. Найдены первая и вторая производные функций дипольного момента и на основании этого рассчитана величина индуцированного водородной связью дипольного момента. Установлена линейная корреляция между величиной индуцированного диполя и прочностью комплекса. [c.129]

Инфракрасный спектр поглощения и функция дипольного момента LiH. [c.246]

Эффект Штарка. В однородном электрическом поле наблюдается расщепление вращательных линий в связи с тем, что частично или полностью снимается вырождение в направлении поля (см. гл. III). Вращательная энергия в этом случае зависит также от магнитного квантового числа М, принимающего значения от —/ до -г/. Она является функцией дипольного момента молекулы [Хо или его проекций на оси а, Ь, с и от напряженности приложенного поля ( 0. [c.90]

Поскольку теплота адсорбции или непосредственно теплота смачивания (Л/ постоянна) является линейной функцией дипольного момента смачивающей жидкости, можно определить среднее электростатическое поле поверхности рутила. Если различия в теплотах смачивания, показанные на рис. 3, связаны с взаимодействием между постоянным диполем х и электростатическим поле.м диэлектрика, то угол наклона прямой на рис. 3 является мерой среднего электростатического поля согласно уравнению [c.314]

Для иллюстрации сделаем предположение, что временная корреляционная функция дипольного момента полярной группы и полного дипольного момента системы имеет вид (при т > 0) [c.216]

Рассмотрим теперь, каким образом можно с достаточно общих позиций подойти к решению вопроса о влиянии межмолекулярных взаимодействий на спектроскопические свойства молекул, начав со случая колебательных спектров. Представляется очевидным, что изменение указанных свойств (частоты полосы, абсолютной интенсивности и т. д.) вызывается прежде всего изменением под действием межмолекулярных сил таких важней-. ших молекулярных параметров, определяющих механику и электрооптику колебательного движения, как функция потенциальной энергии и (г), функция дипольного момента д.(г) и функция [c.103]

Дан обзор имеющихся в настоящее время сведений о функции дипольного момента многоатомной молекулы. Рассмотрены экспериментальные методы определения вероятности чисто колебательного перехода, на конкретных примерах оценены погрешности всех используемых методик. В качестве теоретического метода извлечения данных об электрооптических параметрах многоатомной молекулы используется теория возмущений приведены аналитические выражения для моментов перехода второго порядка в молекулах низшей, средней и высшей симметрии оценены погрешности пренебрежения высшими членами разложения функции дипольного момента и поправками второго порядка теории возмущений. Приведена сводка имеющихся в настоящее время данных о вторых производных дипольного момента по нормальным координатам для ряда многоатомных молекул. Библиогр. 57 назв. Табл. 8. [c.254]

В качестве такой переменной, имеющей смысл поправочного коэффициента, Гуд предложил [231] привлечь Ф как функцию дипольного момента ц, поляризуемости е, потенциала ионизации I и объема V. В общем случае вид этой функции весьма сложен, однако, упрощая можно принять, что [c.39]

Волновые функции Дипольные моменты [c.227]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 12.42 является функцией дипольного моментам. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений ЬСирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предполагается, что [c.790]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 41П является функцией дипольного момента. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений Кирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предаю-лагается, что дипольный момент локализован в грутше молекул. Для учета числа составляющих ассоциат молекул, а также взаимного расположения диполей, Кирквуд внес некоторые изменения в уравнение Дебая [c.757]

Так как в достаточной степени корректное определение первой и второй производных функции дипольного момента является довольно трудоемким процессом, а для развития теории водородной связи могут оказаться полезными и полуколичествеиные оценки величины иц Ге), ниже приводится приближенная формула, позволяющая получить искомую величину (в дебаях), только по измерению абсолютной интенсивности Ло1 основного тона валентных колебаний (см. также [9]) [c.27]

Пусть полярная молекула в своей равновесной конфигурации, т. е. отвечающей минимуму потенциальной энергии, имеет дипольный момент [Ье-Тогда любая неравновесная конфигурация молекулы может быть описана набором некоторых величин 1хи Хг Хг. . . xзN-e (или лгзлг-б) ]. в качестве которых для удобства могут быть выбраны отклонения валентных связей и углов от их равновесных значений. Аналитический вид функции дипольного момента неизвестен, и поэтому ее обычно представляют в виде степенного ряда вблизи положения равновесия [c.99]

В реальной молекуле изотопный эффект будет определяться как линейным, так и среднеквадратичным членом. Недавно Бакингем [23] рассмотрел зависимость между производными функции дипольного момента и изотопными эффектами в дипольных моментах. Он рассчитал, что в случае молекулы НС1, для которой по современным спектроскопическим данным величина dnldr)e должна быть положительной, разница в дипольных моментах А х составляет —0,0039 D. Эта разность обусловлена в основном линейным членом квадратичный член уменьшает ее примерно на 10%. Таким образом, полученные результаты соответствуют кривой, представленной на [c.101]

Для расчета 4 низщих состояний протона было использовано 10 базисных функций. Дипольный момент ц(/), наведенный 3 связи, для отдельного состояния I был рассчитан с помощью )езультирующих собственных векторов [c.263]

С точки зрения теоретической химии особое значение имеют сведения о функциях дипольного момента г(г) и поляризуе-мости а(г) молекул, позволяющие делать важные выводы о природе химической связи. Как видно из формул (2.55) и (2.65) эти функции могут быть построены на основании результатов количественого изучения спектров инфракрасного поглощения и спектров комбинационного рассеяния, причем точность такого построения зависит от числа обертонов (или линий порядка выше первого), интенсивности которых, определяющие коэффициенты в разложениях (2.55) и (2.65), удйется измерить. В последнее время получают развитие также независимые способы нахождения функций ц(г) и а (г), базирующиеся на методах спектроскопии универсальных межмолекулярных взаимодействий. [c.120]

Поскольку интенсивность специфического сольватационного взаимодействия согласно схемам (Г) и (Д) должна, кроме других факторов, зависеть существенным образом также от значений дипольных моментов взаимодействующих партнеров, то известное улучшение показателей надалности корреляций по сравнению с уравнением (4) в случае уравнений (5), (7), (8) и возможно, также (9) и (10), достигнуто, Б первую очередь, за счет дополнительного включения в эти уравнения функций дипольного момента иолекул растворителя в виде (в-з)Ф+2)- п -4. з +2) , /у и [c.881]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология