Потенциалы химические адсорбированных слоев частиц

Электрохимические реакции протекают в поверхностном слое на границе раздела электрод—электролит. Естественно, что скорость электродных реакций должна зависеть от строения этого слоя. При погружении металла в раствор он обычно либо посылает свои ионы в раствор, либо адсорбирует их из раствора. Такой переход заряженных частиц (ионов) из металла в раствор (или наоборот) вызывается разностью химических потенциалов этих частиц в обеих фазах и изменяет скачок потенциала между фазами, существующий благодаря контактной разности потенциала, адсорбции дипольных молекул и т. п. [c.48]

На границе раздела двух фаз различного химического состава происходит перераспределение зарядов, связанное с переходом заряженных частиц из одной фазы в другую. Такой процесс приводит к образованию на границе раздела фаз двойного электрического слоя, который состоит из адсорбционной и диффузионной частей и характеризуется электрическим потенциалом, называемым дзета-потенциалом. Дзета-потенциал изменяется с изменением концентрации ионов в растворе. Если дзета-потенциал отрицателен, то поверхность также заряжена отрицательно и на ней адсорбируются преимущественно катионы, и наоборот. [c.33]

Представления об адсорбционной природе пассивирующего слоя возникли из работ Лангмюра и Таммана и развиваются советскими исследователями Эршлером, Кабановым, Колотыркиным и др. Основной механизм защиты, по мнению этих исследователей, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирующимися частицами без разрушения металлической решетки. Для такой защиты не обязательно иметь монослой адсорбированного вещества даже доли монослоя достаточны для таких изменений электрических свойств границы раздела и перераспределения потенциала на этой границе, которые обусловливают торможение анодной реакции. [c.176]

Адсорбционная пептизация происходит при добавлении к осадку потенциалобразующих ионов, которые адсорбируются на поверхности частиц рыхлого осадка и заряжают их или повышают С-потенциал, если они были уже заряжены. Вместе с этим увеличивается толщина диффузного слоя противоионов и степень гидратации частиц в целом. Примером может служить получение золя Ре(ОН)з по методу химического диспергирования. [c.150]

Подвижность катиона или аниона. Как уже установлено, рост пленки часто вычисляется одинаково, вне зависимости от того, являются ли движущиеся через пленку частицы катионами или анионами. Но вторичные эффекты могут быть различными. Рассмотрим случай, когда катионы движутся наружу (и их вакансии внутрь). Атомы кислорода адсорбируются на поверхности окисной пленки и, притягивая электроны с металла, превращаются в ионы кислорода (прохождение электронов через пленку в случаях переменной валентности, вероятно, происходит посредством обмена электронов вдоль ионных цепей так медный ион, получая электрон от соседнего иона, превращает его в медный ион, который может теперь принять электрон от иона позади и так далее). Ионы кислорода могут теперь притягивать катионы металла с наружного слоя окисла в новые места, где они образуют с ионами кислорода дополнительный слой окисла. На местах, раньше занятых этими катионами, остаются вакансии, которые мигрируют внутрь под влиянием градиента электрического или химического потенциала, и могут или а) собраться на промежуточной поверхности металл — окисел, или [c.811]

Как уже указывалось (см, стр, 116), при взаимодействии коллоидных частиц с электролитами обычно происходят реакции ионного обмена между коагулирующими ионами и частью компенсирующих ионов, которые подробно исследовались при помощи различных электрометрических и аналитических методов (Рабинович, Каргин, Фрейндлих, Вейзер и др.). Например, при коагуляции золя АзгЗз раствором ВаСЬ ионы Ва++ адсорбируются коллоидными частицами, вытесняя приближенно эквивалентное количество Н+-И0Н0В в раствор при коагуляции золя РегОз раствором NaaS04 ионы SO4 адсорбируются с вытеснением С1 -ионов из двойного слоя и т, д. Структура двойного слоя при этом изменяется таким образом, что коагулирующие ионы в большей мере, чем прежние компенсирующие ионы, сосредоточиваются во внутренней, гельмгольцевской части двойного слоя. Химически этот результат эквивалентен образованию на поверхности частицы менее растворимого или менее диссоциированного поверхностного соединения (например, мышьяковисто-кислого бария вместо мышьяковистой кислоты в золе АзгЗз см, стр, 104), Уменьшение количества компенсирующих ионов в диффузной части двойного слоя проявляется в понижении величины электрокинетического С-потенциала, обычно сопровождающем обменную адсорбцию (рис, 57), Во многих случаях [c.137]