Мелвина Хьюза метод

В раздел Химическая кинетика вошел оригинальный материал по кинетике реакций в открытых системах. Вывод основного уравнения теории активного комплекса дан по методу Мелвина—Хьюза. Это существенно сократило и упростило математические выкладки. [c.3]

Чтобы получить усовершенствованную теорию, способную описывать все факты, в уравнение (8.24), без сомнения, должно быть введено значение индукционной энергии и некоторые другие члены в дополнение к члену, выражающему ион-дипольное взаимодействие. Мелвин-Хьюз [23] простым статистическим методом, описанным ниже, учел внутреннее отталкивание. [c.283]

Большая часть сведений об электролитической диссоциации на ионы в водных растворах относится к основаниям и кислотам. Мы рассмотрим диссоциацию кислот (табл. 3.8). Первоначальные данные по константам диссоциации кислот, полученные электрометрическим и кондуктометрическим методами, обычно выражали эмпирическими соотношениями между К и различными функциями температуры. Хотя с помощью таких формул можно довольно точно описать экспериментальные данные (особенно, если К проходит через максимум или минимум в интервале температуры, при котором проводились измерения), ясно, что они не могут непосредственно привести к теоретическим обобщениям. Питцер и Мелвин-Хьюз [55, 69] независимо друг от друга и исходя из различных предпосылок, на основании анализа получоппых к тому времени данных, предложили выражать результаты подобных измерений в виде уравнения [c.64]

Совершенно ясно, что собственные научные интересы автора всегда накладывают отпечаток на общую трактовку и подбор материала в курсе, и поэтому трудно ожидать, чтобы можно было сразу создать безупречный по изложению и подбору материала учебник, удовлетворяющий запросам фи-зико-химиков всех специальностей. Несмотря на указанные недочеты, курс Мелвин-Хьюза ясно и подробно излагает большой материал современной физической химии и в общем хорошо передает ее стиль, методы и круг интересов. [c.8]

В настоящее время не существует удовлетворительных методов расчета теплоемкости жидкостей, поскольку отсутствует достаточно точная теория жидкого состояния. В литературе имеются различные теоретические подходы к рассмотрению этой проблемы (см., например, работы Мелвин-Хьюза [1017, 1018] и Роулинсона [1257]). Поскольку число степеней свободы в жидком состоянии больше, чем в твердом, теплоемкости жидкостей несколько выше теплоемкостей твердых тел. Однако при выборе и использовании конкретных значений всегда следует опираться на экспериментальные величины. [c.43]

Следует отметить, что до последнего времени нет полноценных учебников, отражающих все эти изменения. В свое время Эйкен в курсе Химической физики значительно расширил разделы, иосвященные строению вещества, но вопросам статистической термодинамики и в его книге уделено явно недостаточное место. Среди учебников, появившихся в последнее время, курс Мелвин-Хьюза выгодно отличается современностью манеры изложения и подбора материала. Весь курс излагается ио новому плану. Несколько глав посвящено собственно методам физической химии, а все обсуждение материала ведется, так сказать, по объектам — рассматриваются отдельно свойства одноатомных и многоатомных газов, жидкостей, твердых тел, растворов и пр. Объем, отведенный статистической термодинамике, не так уж велик, но основным достоинством курса является то, что во всех необходимых случаях обсуждение ведется с этих позиций. Однако и данны1 1 труд не свободен от недостатков. Перечислим наиболее существенные из них. [c.6]

Уделяя много внимания рассмотрению конкретных задач физической химии, автор не всегда строго подходит к отбору иллюстративного опытного материала. В ряде глав имеет место перегруженность деталями и сведениями, не столь уж нужными для понимания основной мысли автора. Это порой делает курс очень похожим на специальную монографию. Распределение материала по различным разделам весьма неравномерно, и его трудно признать вполне удачным. Так, например, положив в основу статистический метод ртзложеиия, Мелвин-Хьюз, с нашей точки зрения, впал в другую крайность — изложение классической термодинамики получилось слишком схематичным. В посвященной термодинамике главе не столько рассматриваются основы химической термодинамики, сколько просто перечисляются формулы и соотношения, в ней используемые. Так, второму закону термодинамики в ней отведена всего одна страница, и закон, по существу, не обсуж- [c.6]

Переходя к менее избирательным методам, можно сказать, что имеющиеся обширные данные также говорят в пользу ассоциации. Константа равновесия для ассоциации хлороформа с ацетоном была определена с помощью измерений давления пара [184, 1818], а также методом ЯМР [982]. По расчету Мелвин-Хьюза и Шермана, —АЯ образования комплекса ацетон — хлороформ состава 1 1 равна +4,1 ктл/моль [1441 ] согласно Хаггинсу и др.,—ДЯ составляет 2,Ъ ккал/моль с ошибкой около +1 ккал/моль [982]. Для комплекса хлороформ — триэтиламин константа равновесия была измерена методами ИК-спектров [142] и ЯМР [982]. Барроу и Ергер установили, что константа ассоциации примерно в восемь раз меньше, чем для системы этанол — триэтиламин (а —ДЯ образования меньше приблизительно на 1 ккал) [142]. По измерениям Хаггинса и др., для комплекса хлороформ — триэтиламин —ДЯ = 4 ккал/моль [982] (см. также [572, 1259, 1306а]. [c.172]

Чтобы оцепить относительный вклад каждой из этих двух реакций (с водой и анионом кислоты), можно предположить, что скорость отщепления азота полностью определяется реакцией между сложным эфиром и ионами водорода. Тогда уменьшение наблюдаемой скорости реакции пропорционально концентрации образующегося этилового эфира монохлоруксуспой кислоты. Джонсон и Мелвин-Хьюз оценили долю химического превращения, связанного с реакцией замещения, значением 19,7% для НС1 при 25 °С и 0,5% для азотной кислоты при той же температуре. Олбери и Белл, используя калори метрические и аналитические методы, получили при О °С значения 6,1—7,7 для НС1. Таким образом, вклад этой реакции зависит от температуры и природы аниона. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология