Строгий подход

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

Технические условия на основные нефтепродукты складывались исторически и представляют собой набор физико-химических показателей качества и нескольких основных показателей наиболее важных эксплуатационных свойств. Анализ качества нефтепродукта на соответствие техническим условиям приходится делать довольно часто и во многих организациях (на нефтеперерабатывающих предприятиях, на складах и нефтебазах, в лабораториях потребителей и т.п.). Время на проведение анализа, как правило, ограничено сложное дорогостоящее оборудование может быть использовано далеко не во всех лабораториях. Все эти обстоятельства заставляют очень строго подходить к отбору показателей для включения их в технические условия на нефтепродукты. Естественно, все методы оценки [c.18]

На пути к решению этой задачи имеются очень большие трудности. Реальный процесс обычно значительно сложнее идеализированных моделей, рассматриваемых теорией. Кинетические закономерности, лежащие в основе тех или иных промышленных процессов, во многих случаях известны далеко не полностью. Поэтому прежде чем окажется возможным проведение расчета реактора для конкретного промышленного процесса, необходим тщательный анализ реальной очень сложной и запутанной картины, существующей в промышленных условиях, необходимо хорошо понимать макрокинетические закономерности, лежащие в основе анализируемого конкретного процесса. Успехи в области изучения явлений переноса тепла и массы позволяют теперь более строго подходить к расчету промышленных реакторов. Это особенно важно в настоящее время, когда в промышленности многотоннажных химических продуктов имеет место тенденция перехода к агрегатам большой единичной мощности. [c.3]

Строгий подход требует одновременного рассмотрения двух уравнений, каждое из которых связывает полную концентрацию иона водорода [И с вкладом диссоциации воды [Н ]н 0- Одно из этих уравнений представляет собой уравнение материального баланса [c.469]

Полученные результаты указывают на необходимость более строгого подхода к постановке опытов, связанных с исследованием фильтрации и вытеснением нефти из пористой среды. Анализ описанных в литературе методик проведения опытов по вытеснению нефти водой показывает, что в процессе подготовки к опыту через пористую среду фильтруют нефть, фильтрацию прекращают тогда, когда значения Ксп.н на входе и выходе из кернодержателя совпадают. Проведенные же опыты указывают на явную недостаточность такого контроля. Безусловно, в реальных нефтяных коллекторах адсорбционные процессы полностью завершены, поэтому, моделируя пластовую систему, также следует добиваться завершения этих процессов. Только после этого можно приступить к вытеснению нефти из пористой среды. [c.60]

Более общий и строгий подход к определению понятия области протекания процесса можно получить, исходя из представлений термодинамики необратимых процессов. [c.16]

Этот метод уступает в точности строгому подходу — решению системы уравнений (IV.la) — (IV.Ia) в нем также сделай ряд упрощений, например, о разогреве продуктов сгорания. Однако простота вычислений привлекает к нему внимание [5, 21]. [c.125]

При строгом подходе нужно учитывать все формы энергии тепловую, кинетическую, потенциальную, энергию тяготения, энергию электрического и магнитного полей. [c.21]

Количество систем, поддающихся изучению изложенными выше методами, невелико. Однако на основе подобных систем могут быть построены модели для анализа широкого круга процессов, характеризующихся как весьма быстрыми, так и очень медленными реакциями и на которые распространяются принятые в настоящей главе ограничения. Кроме того, очень часто наши знания о таких параметрах, как к а, к1а, О и Я, настолько неточны, что не всегда можно оправдать правомерность более строгого подхода к исследованию и расчету процессов. [c.405]

Более строгий подход при разработке эмпирической кинетической модели использован в работе [153]. Авторы считают, что кокс содержит две составляющих трудногорючую-чистый углерод и легкогорючую-углеводородные фрагменты структуры СН2. Схема кинетических превращений состоит из двух брутто-стадий [c.64]

При строгом подходе к исследованию локальной устойчивости основной этап решения задачи — составление линеаризованной нестационарной модели системы, построение передаточной функции ХТС и анализ расположения ее особых точек в комплексной плоскости [23]. На последнем этапе обычно используют амплитуднофазовый метод и метод О-разбиений [193]. [c.324]

При строгом подходе к математическому описанию неподвижного слоя катализатора приведенные выше уравнения, выражающие процесс на зерне, должны рассматриваться совместно с уравнениями [c.41]

При строгом подходе к понятии адекватности различают [c.46]

Лэнгмюр указал, что более строгий подход к расчету диффузии привел бы к изменению коэффициента 2,24, но мало вероятно, что это изменение будет значительным [489]. Впоследствии Натансон предположил 593, что коэффициент 2,24 должен быть примерно в два раза больще, чем у Лэнгмюра. [c.312]

Более строгий подход заключается в соединении стоимости металла и трудозатрат. Для простых пылеуловителей (циклоны) целесообразно принять, что один квалифицированный рабочий может смонтировать около 2,25 м стали (1,6 хмм) за восьмичасовой рабочий день. Если для определения стоимости принять этот метод, необходимо связаться с конкретным изготовителем оборудо- [c.548]

Однако не любые значения R (х) и R (/) или L (х) оказываются приемлемыми. Если расчет дает результаты, реализация которых требует резкого искривления оси коллектора или резкого изменения его радиуса, то такая геометрия головки окажется несовместимой с допущениями, позволяющими использовать смазочную аппроксимацию. Кроме того, некоторые решения могут быть неприемлемы с точки зрения технологии или прочности. Итак, одни результаты могут быть предпочтительнее других, например, потому, что они получены вследствие более строгого подхода, или потому, что предложенная конструкция более проста. В первом случае конструкция будет надежнее, во втором — будут меньше затраты на изготовление головки. [c.484]

Оно дает полуколичественную зависимость перепада давления от условий процесса (К, /г), геометрических параметров (Ь, Н) и вязкости ( 1). Более строгий подход к указанной проблеме, учитывающий псевдопластичность расплавов полимеров и кривизну канала, требует числового решения. Он будет рассмотрен ниже. [c.497]

Строгий подход к расчету равновесий в реальных растворах электролитов предполагает учет не. только величины ионной силы, но и природы электролита, создающего или поддерживаю- [c.26]

При строгом подходе к задаче о конвективной диффузии необходимо решать уравнение [c.165]

При более строгом подходе к определению х сопоставляют время т , в течение которого возможно туннелирование электрона (оно зависит от скорости перемещения уровней электрона в начальном и конечном термах), со временем, необходимым для туннелирования электрона т. е. т = где — частота колебаний электрона и у — фактор Гамова. Если Тд т , то и = 1. Такие реакции называются адиабатическими. Если же т , то х 1 (неадиабатические реакции). Для неадиабатических реакций общая вероятность перехода системы из начального состояния в конечное может быть рассчитана по формуле [c.306]

Ранее было сделано допущение, что резонансный интеграл (I не зависит от длины связи. Более строгий подход обязывает учитывать существенные различия в длинах связей, казалось бы мало отличающихся по характеру образующих их атомов. Малликен предложил ввести стандартное значение Ро Для бензола и выражать другие резонансные интегралы через Ро Таблица 3 с использованием безразмерного параметра kif. [c.58]

При строгом подходе различают понятия карбонатная жесткость и временная (устранимая) жесткость , так как после выпадения карбонатов в воде остается некоторое количество ионов СОд , соответствующее произведению растворимости СаСОд. Разность между карбонатной и временной жесткостью называется остаточной карбонатной жесткостью. Однако во избежание излишнего усложнения, здесь это различие учитываться не будет. [c.68]

Допущение о независимости адсорбции в каждом отдельном центре на поверхности, равно как и допущение, что на каждом центре адсорбируется всего одна молекула, являются приближенными. Поэтому и уравнение Ленгмюра следует рассматривать как приближенное. В более строгих подходах необходимо учитывать взаимодействие между адсорбированными частицами, а также неоднородность поверхности, т. е. различие адсорбционных центров по теплоте адсорбции. [c.316]

Расчет поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) реакции, выявление координаты реакции и переходного состояния (седловой точки ППЭ) представляют собой наиболее прямой и строгий подход к анализу проблемы реакционной способности. Такой подход, однако, сопряжен обычно с весьма большим объемом вычислений. Между тем во многих случаях не обязательно знать полную ППЭ реакции и достаточно сведений о структуре ее отдельных участков, определяющих способ сближения реагентов и тип переходного состояния реакции. По этим причинам, а также вследствие потребности в выработке концепций и правил, способных описывать реакционную способность и механизм реакций в качественной или полу-количественной формах, возникает необходимость в создании эффективных упрощенных методов рассмотрения указанных задач. [c.312]

Существуют еще другие подходы к опенке чувствительности фотометрической реакции [11], [13]. Однако Бланк предлагает наиболее строгий подход к оценке чувствительности спектрофотометрнческих методов определения. [c.52]

При более строгом подходе смесь ассоциатов рассматривается как неидеальная, т. е. учитываются различия в энергиях ван-дер-вааль-сова притяжения между частицами, различия в размерах частиц. При этом используют приближения регулярного раствора, атермического раствора и др. Заметим, что применение объемных концентраций (моль/л) при записи закона действующих масс соответствует приближенно модели атермического раствора ассоциатов и позволяет грубо учесть различия в размерах ассоциатов разного порядка и мономеров. [c.441]

В заключение укажем, что формулы, описывающие положение вращательных линий в полосе, приведенные нами, (Приближенны. Более строгий подход, который учитывает связь колебательного и электронного движений, показывает, что в некоторых случаях отдельные вращательные линии расщепляются. Это приводит к появлению нескольких Р-, Q- н У -ветвей и дальнейшему усложнению структуры полосы. [c.205]

Экономические категории спроса и предложения применительно к нефтегазовому производству необходимо рассматривать в совокупности с геологоразведочными работами (ГРР) как производством, обеспечивающим потенциально различный уровень предложения. Это требует более строгого подхода к обоснованию определения основных экономических параметров, таких как цена запасов нефти и газа, доступный уровень затрат на 1ТР, соотношение затрат на разведку и эксплуатацию запасов, что в конечном итоге определяет экономическую целесообразность создания новых нефтегазодобывающих объектов. [c.12]

Вследствие малой скорости расходования природного ингибитора при О и 20 С для ПДТ и ЛГТК введения синтетического стабилизатора не требуется. При хранении топлив в условиях повышенных температур ( бО С) стабилизация всех компонентов необходима. Однако сделанные оценки справедливы в условиях опытного хранения компонентов в стеклянной таре. В условиях естественного хранения топливо контактирует с различными конструкционными материалами, способными оказывать катализирующее действие на окисление топлива растворенным в нем кислородом. Поэтому при более строгом подходе необходимо учитывать образование свободных радикалов из гидропероксидных групп топлива под действием металлов. [c.91]

Более строгий подход, данный ранее [см, (32)], верен только для бннарных смесей, и его можно использовать с помощью методов, которые описаны в [7]. В [9—12] эти методы применены к многокомпонентным системам в основном для конденсации (см. 2.6.5), хотя взаимодействие между диффузионными потоками различных ком- [c.422]

При строгом подходе следовало бы отметить, что величины, имеющие размерность, не логарифмируются и под знаком логарифма в (3.16) находится относительная активность (3 +), или активность ионов водорода в данном растворе (ан+), отнесенная к его активности в стандартном растворе (0 +) [c.39]

В третьем, наиболее строгом подходе энергию связи электрона представляют в отличие от теоремы Купменса как разность полных энергий молекулы и иона, получающегося при удалении электрона. Этот подход следует применять только при условии проведения полных неэмпирических квантово-механических расчетов (аЬ initio) с учетом эффектов корреляции электронов при разном их числе в молекуле и ионе, а также релаксационных эффектов в ионе из-за наличия электронной дырки . Столь сложные расчеты практически возможны лишь для очень небольших молекул. [c.157]

Действительно, при строгом подходе АНтг причем справедливо [c.179]

Таким образом, изложенное следствие из теории групп требует, чтобы орбитальная симметрия исходного вещества сохранялась и в активированном комплексе, и поэтому может быть названо правилом сохранения орбитальной симметрии при химической реакции. В 1965 г, Р. Вудворт и Р. Хоффман сформулировали правила для так называемых синхронных реакций в органической химии, основанные на принципе сохранения орбитальной симметрии на всем пути реакции. Этот принцип устанавливает корреляцию (соответствие) орбитальной симметрии исходных реагентов и продуктов реакции. Правила Вудворта — Хоффмана стали важнейшим обобщением( органической химии [к-34]. Строгий подход к правилам сохранения орбитальной симметрии может быть дан на основе теории групп и теории возмущений, в которой химическая [c.142]

С развитием строгих подходов связаны главные успехи, достигнутые в последние два-три десятилетия в теории растворов. Приближенные модельные теории, в частности, решеточные, игравшие ведущую роль на первых этапах становления теории растворов, продолжают применяться и развиваться также в на-стоящее время. Однако их роль в значительной мере измени-лась. Они сохраняют свое значение, главным образом, при изучении сложных систем, которые пока мало поддаются строгим методам (растворы, включающие длинные молекулы, ассоциированные растворы). Эти модели оказываются очень полезными при разработке полуэмпирических методов расчета термодинамических свойств растворов, корреляции данных, предсказании неизученных свойств системы на основании имеющейся ограниченной экспериментальной информации. Приближенные модели привлекательны также тем, что они дают сравнительно нагляд- [c.248]

В дальнейшем при рассмотрении различных составляющих ван-дер ваальсовых взаимодействий мы ограничимся дипольным приближением, уподобляя молекулы точечным диполям. Более строгий подход требует, однако, учета не только дипольного вклада в общий создаваемый молекулой потенциал, но также вкладов, обусловленных наличием у молекулы электрических моментов (мультипольных моментов) более высокого, порядка квадрупольного момента, октупольиого и т. д., причем вклад этих членов тем больше, чем меньше расстояние до молекулы. [c.275]

В настоящее время наблюдается отход от модельных представлений и интенсивное развитие теорий жидкого состояния, которые можно назвать строгими, поскольку они не исходят из рассмотрения какой-либо упрощенной модели жидкости. Задача строгих теорий — вывести структурные и термодинамические свойства жидкости, исходя исключительно из потенциальной функции взаимодействия между молекулами (как было показано в гл. XI, 1, знания этой функции достаточно для определения разности между термодинамическими функциями реальной системы и идеального газа, образованного теми же частицами, но с отключенными межмолекулярными взаимодействиями). При строгом подходе структурные характеристики жидкости и ее термодинамические свойства связывают с так называемыми молекулярными функциями распределения (функции распределения для групп частиц). Одной из таких функций является определенная выше функция (/ ) для пары частиц. Знание функций распределения позволяет строго, без каких-либо приближенных гипотез, решить задачу расчета термодинамических функций, а также оценить флуктуации в системе. Метод молекулярных функций распределе1шя является общим методом теоретического исследования жидкостей и газов. Общность свойств жидкости и газа утверждается, однако, на иной основе, чем в старых теориях, рассматривавших эти системы как бесструктурные. Учет корреляций в распределении частиц (ближней упорядоченности) составляет сущность метода. Основной проблемой в теории является нахождение бинарной коррелятивной функции распределения, по- [c.360]

Для более строгого подхода к реальным системам требуется включить в рассмотрение, по крайней мере, члены возмущения второго порядка, учесть вид функции й о ( ") и принять во внимание то обстоятельство, что реальные молекулы не являются жесткими. Решению этих вопросов посвящен ряд работ, из которых особо следует отметить исследования Баркера и Гендерсона, Викса, Чендлера и Андерсена. В этих работах рассматривались, в частности, потенциалы, взаимодействия молекул с мягким ядром (потенциал Леннард-Джонса) и изучался вопрос о рациональной связи между параметрами потенциала и диаметром й твердых сфер стандартной системы. Выбор значения весьма существенное обстоятельство, поскольку результаты расчета по теории возмущений чувствительны к значению й. Один из способов оценки величины в случае потенциала Леннард-Джонса основан на следующем соотношении [c.386]

При строгом подходе к расчету изменения энергии при уменьшении зазорэ между заряженными поверхностями выражение для электростатической составляющей расклинивающего давления следует записать в виде [c.258]

При строгом подходе к расчету изменения энергии с уменьшением зазора между заряженными поверхностями выражеше для злеггростатичесюй составляющей расклинивающего давления лei eт записать в виде [c.309]

Для систем с отсутствием дальнего порядка, к которым по этой причине применим статистически строгий подход, получены важные практические соотношения между удельной, на единицу объема дисперсной системы, площадью межфазной поверхности, удельной, на единицу площади плоского сечения (щлифа) длиной межфазных линий и, наконец, удельного, на единицу длины прямой линии, лежащей в плоском сечении (на поверхности шлифа), числа пересечений этой прямой с межфазньини линиями в плоском сечении. Показано, что удельное число пересечений указанной прямой с фазой и межфазными поверхностями равно удельной межфазной площади, независимо от степени полидисперсности, наличия или отсутствия ближнего порядка (полиэдрические, ячеистые или шаровые дисперсные системы). Геометрическим методом "иерархического разложения" поверхности доказано, что "полное сечение" любого выпуклого тела (площадь ортогональной тени, усредненной по всем трем степеням свободы) равно четверти площади поверхности тела. [c.106]