Хаггинса

Рассчитайте значения относительной, удельной, приведенной вязкости растворов полимеров и постройте график зависимости т)уд/с = /(с). Определите характеристическую вязкость [т)] и вискозиметрическую константу Хаггинса К - [c.209]

Формула (VII. 36), называемая формулой Хаггинса, включает константу К (вискозиметрическая константа Хаггинса), которая характеризует взаимодействие полимера с растворителем. Чем хуже растворитель, тем выше значение К - Формула Хаггинса удобна для экстраполяции приведенной вязкости к бесконечному разбавлению, [c.373]

Результаты аппроксимации приведены в таблице 1. Из теории растворов высокомолекулярных соединений известно, что а, = 1/М,, где а, -первый вириальный коэффициент, М, - молекулярная масса полимера. Оценка молекулярной массы полипропилена по а, дает значение 48609 у. е., что близко к значениям, определенным методом вискозиметрии. Коэффициент а = р, (0,5 - х) / М рД где Р, , Рз - плотности растворителя и полимера х - параметр Флори-Хаггинса - молекулярная масса растворителя. [c.112]

Теория Флори — Хаггинса позволила объяснить большие отклонения от идеальности растворов полимеров. Она удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными для растворов, В которых слабо выражены тепловые эффекты. Однако ряд экспериментальных фактов еш,е ждет объяснения, несмотря на постоянное совершенствование теории. [c.324]

Величина к - константа Хаггинса - зависит от молекулярной массы и свойств системы полимер - растворитель и может служить характеристикой интенсивности взаимодействия полимера с растворителем. Значение к возрастает с ухудшением термодинамического качества растворителя и уменьшается с понижением температуры. [c.112]

В таблице 2 приведено значение параметра Флори-Хаггинса для исследуемых систем, аппроксимированных по уравнению [c.113]

Постоянная К характеризует взаимодействие макромолекул с растворителем. Ее называют вискозиметрической константой Хаггинса. Значение константы К позволяет оцепить степень сродства между полимером и растворителем. Чем больше компоненты раствора различаются по природе, тем больше коэффициент К. Увеличение константы Хаггинса прн ухудшении качества растворителя обусловливается возрастанием числа случайных контактов макромолекул. [c.195]

Исследования растворов полимеров показали, что характерное для ннх сильное отрицательное отклонение от неидеальности связано с различием в размерах молекул ВМС и растворителя и особенно с гибкостью линейных макромолекул, которые сильно увеличивают энтропию смешения при растворении. Вклад конформаций макромолекул в энтропию смешения был учтен в теории растворов полимеров, в основе которой лежит уравнение Флори и Хаггинса, полученное с помощью статистической термодинамики. [c.321]

Таким образом, константа Хаггинса и второй вириальный коэффициент являются мерой сродства между компонентами раствора. Чем сильнее взаимодействие (лучше р створитель), тем больше Аг и тем меньше Хи При идеальном растворении Ла = О, Х1 = 1/2- Как известно, степень отклонения от идеальности зависит и от температуры. Это отражается на значении параметра х> в (VI. 86). Если выражение для Х1 подставить в соотношение (VI. 90), то получим [c.324]

Энтропийный вклад в коэффициенты активности компонентов бинарного раствора может быть приблизительно рассчитан с помощью уравнения Флори—Хаггинса [c.18]

Соотношение (VII. 14) является уравнением прямой, тангенс угла наклона которой определяется вискозиметрической константой Хаггинса К. [c.196]

Хаггинс предложил следующее уравнение для приведенной вязкости растворов полимеров, в котором коэффициенты В и С, обусловленные межмолекулярными взаимодействиями в системе, выражаются через характеристическую вязкость [г)] и константы К и К" соответственно [c.195]

Значения констант Флори - Хаггинса, рассчитанных по этому уравнению, приведены в таблице 2. При определении адгезии к полиэфирному и стеклянному волокнам а >0, а х < 1/2. Это значит, что многокомпонентный растворитель в поверхностном слое в поле сил ведет себя подобно хорошему растворителю. Таким образом, полученные результаты свидетельствуют об адекватности термодинамической модели адгезии. Аналогичные исследования были проведены по определению адгезии к металлической поверхности (металлический диск). [c.113]

Определены вириальные коэффициенты и параметры Флори-Хаггинса для поверхностного слоя раствора адгезива в поле молекулярных сил субстрата. Установлено, что молекулярное поле субстрата в виде полиэфирных и стеклянных волокон, а также металла существенно не влияет на эти характеристики. Литература [c.113]

Как зависит вязкость растворов полимеров от нх молекуля )ной массы, формы макромолекул и их термодинамического сродства к растворителю Напишите уравнения Марка — Хаувинка и Хаггинса и объясните, при каких условиях они выполняются. [c.204]

Хаггинса Полиэфирное волокно Стеклянное волокно [c.113]

Энтропию смешения ВМС и НМС нефтяной системы можно рассчитать на основании уравнения Хаггинса и Флори [И, с. 72— 74]. [c.155]

Чем больше параметр Хаггинса и Флори, тем система менее термодинамически устойчива против расслоения, и наоборот. [c.155]

Рассчитайте значения относительной, удельной и приведенной вязкости растворов. Постройте график зависимости г уя/с = Цс) и определите характеристическую вязкость раствора [т ] и вискозиметрическую константу Хаггинса К [c.210]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

А. Н. Генкин предложил ввести поправку в уравнение Флори—Хаггинса, учитывающую неравноценность контактов [c.18]

Хаггинс показал, что Aq = [г)], а А = [л] Для большинства систем полимер - растворитель справедливо следующее уравнение [c.112]

Далее исследования показали, что во многих случаях постоянная Км в уравнении Штаудингера зависит от молекулярного веса полимера, как правило, уменьшаясь с его увеличением. Штаудингер пытался объяснить это тем, что на величину Км влияет раз-ветвленность макромолекул, обычно возрастающая по мере увеличения степени полимеризации. Однако было установлено, что значение Км снижается по мере увеличения молекулярного веса и для строго линейных молекул. Хаггинс показал, что изменение Км с увеличением молекулярного веса обусловлено не увеличением разветвленности макромолекул, а тем, что более длинные молекулы способны сильнее изгибаться и тем самым оказывают относительно меньшее сопротивление потоку жидкости. [c.461]

Рассмотрение взаимодействия высоко- и низкомолекулярных компонентов нефтяных систем возможно в рамках теории Флори-Хаггинса [31]. Согласно этой теории, для раствора из низкомолекулярного компонента (1) и высокомолекулярного компонента (2) величина потенциала Гиббса АС" (образование раствора происходит из чистых компонентов, находящихся в том же агрегатном состоянии, что и раствор) определяется следующим образом [c.36]

Хи - эмпирический параметр Флори-Хаггинса. [c.36]

В системе полимер—полимер неясно, что является растворителем, а что — растворенным веществом. Энтропию смещения можно приближенно оценить, используя аппарат статистической механики, например теорию Флори—Хаггинса 17, 18] [c.388]

Вискозиметрмческую константу Хаггинса К находим по тангенсу угла наклона прямой [c.207]

Хаггинс считает, что коэффициент к в этом уравнении может служить характеристикой интенсивности взаимодействия молекул полимера и растворителя. [c.462]

Параметры структуры растворителей и растворов фуллерена С60, полученные по данным плотности и расчетов по теории Флори-Хаггинса [c.88]

В те же годы Штаудингером было доказано, что макромолекулы являются продуктами полимеризации и поликонденсацни мономеров с образованием ковалентных связей. Он ввел понятия степенн полнмеризации и статистической молекулярной массы. Одновременно разными исследователями было установлено, что сольватация макромолекул почти не отличается от сольватации мономеров. Оказалось, что особенности в поведении полимеров связаны не только с большим размером молекул, но и с гибкостью полимерных цепей, нследствне чего макромолекулы способны принимать большое число конформаций. Учет этих конформаций лежит в основе созданной Марком и Куном (1928) кинетической теории изолированной макромолекулы и разработанной Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. В результате этих исследований было доказано, что лиофильность молекулярных коллоидов (растворов полимеров) объясняется не столько взаимодействием с растворителем, сколько энтроиинной составляющей, обусловленной многочисленными конформациями макромолекулы, свернутой в клубок. [c.310]

В данной работе предлагается математическая модель процесса регенерации растворителя из деасфальтизатного раствора. На основе термодщимиче-ских уравнений Флори — Хаггинса для химических потенциалов растворителя и растворенного вещества получены расчетные зависимости, позволяющие оп-. ределить составы фаз, образующихся при сверхкркгическом разделении деасфальтизатного раствора. [c.77]

Наиболее тщательно теория проверялась для смесей алка-нов, в которых параметр yJ2 характер[1зует различие в энергиях взаимодействия СНз- п СНг-груип. В результате получены вполне удовлетворительные результаты при расчетах АС -[74]. Модель Флори—Хаггинса оказалась весьма плодотворной для описания процесса осаждения асфальтенов н-алканами из растворителей типа бензола, толуола, хлороформа [75]. В данном случае имеется в виду взаимодействие между способной к растворению дисперсной фазой нефтяной системы и дисперсионной средой, или растворителем. Приближение Флори — [c.40]

Рассмотрение взаимодействия высоко- и низкомолекулярных компонентов нефтяных систем возможно в рамках теории Фло-])и — Хаггинса [71]. Согласно этой теории, для раствора ннзко-молекулярный компонент (1)—высокомолекулярный компонент (2) величина АС " определяется следующим образом [c.40]

Константа Х1 характеризует взаимодействие полимера с растворителем. Ев называют константой Хаггинса. Она определяется с помощью различных экспериментальных методов. Константа Хаггинса непосредственно связана со вторым внриальным коэффициентом А2 (VI. 73). Чтобы это показать, проведем небольшие преобразования уравнения состояния (VI. 85). Разложим в ряд логарифмический член, включая второй член ряда, и учтем соотношение (VI. 87). Получим [c.323]

Хаггинса позволяет прогно.зировать тип критической температуры расслоения в системе. [c.41]

Уравнение (VI. 85) является уравнением состояния растворов полимеров — основным соотношеннем в классической теории Флори — Хаггинса. Поскольку молекула полимера была принята в г раз больше моле1ч улы растворителя, то [c.323]

Уравнение Хаггинса применимо для растворов макромолекул, принимающих форму плотных, непротекаемых для растворителя соери-ческих частиц, и достаточно хорошо соблюдается только для растворов с относительно небольшой концентрацией. При увеличении содерн<аиия полимера в растворе взаимодействие между макромолекулами приводит к их ассоциации. При определенных для данного раствора ко1щен-трациях ассоциация завершается образованием пространственной структуры. В результате приведенная вязкость раствора резко возрастает. В этом случае уравнение Хаггинса не соблюдается и раствор характеризуется так называемой структурной вязкостью Т1стр- [c.196]

Определив эксперименталвно предельный коэффициент активности какого-либо н-алкана в парафиновом углеводороде, можно с помощью уравнения 56 рассчитать значение Аф (по А. Н. Генкину Аф2о ,=86 кал/моль) и использовать его1 при расчетах степени неидеальности других углеводородных систем. Среднее отклонение величин у°, рассчитанных по уравнению 56, от экспериментальных данных составляет около 4%, что значительно меньше, чем при расчетах по уравнению Флори—Хаггинса. [c.19]

Согласно Хаггинсу [см. уравнение (VII. 14)] при ма-, jbix концентрациях раствора [c.207]

Хаггинса к" для растворов изотактического полипропилена в тетралине при 125 °С, если получены следующие значения удельной вязкости [c.112]

Факторы плавучести, парциальные удельные объемы, эффективные диаметры молекулы фуллерена С60 (по данным плотности), а также эффективные диаметры молекулы растворителя, координационное число сольватокомплекса С60 (5о/у)п и молекулярная масса С60 (согласно теории Флори-Хаггинса) [c.87]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.387 , c.389 , c.395 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.250 , c.254 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.449 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.0 , c.395 , c.411 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.375 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.0 , c.371 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.250 , c.254 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.238 , c.239 , c.379 , c.414 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.54 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.151 ]

Химия и физика каучука (1947) -- [ c.105 , c.257 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.16 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.29 , c.120 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.0 ]

Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.63 , c.68 ]

Полимеры (1990) -- [ c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология