Усовершенствования теории

Оригинальный способ усовершенствования теории Бора предложил Арнольд Зоммерфельд (1868-1951). Он предположил, что электронные ор- [c.350]

Строго определенный -потенциал — гипотетическая величина, вычисляемая из скорости электрофореза на основе более или менее усовершенствованной теории этого явления. Ранее использовали уравнение Гельмгольца — Смолуховского [c.101]

Однако расчеты по этому уравнению оказались недостаточно точными. Различные усовершенствования теории Борна не дали желаемых результатов, поскольку главное заключалось в необходимости отказа от представлений о растворителе как о некоторой сплошной и однородной среде.. Нужно было учитывать индивидуальные свойства молекул растворителя. [c.243]

Дальнейшее усовершенствование теории теплоемкости кристаллов состояло в переходе от модели независимых осцилляторов к рассмотрению связанных колебаний. Значительным успехом на этом пути явилась теория Дебая. [c.186]

Дальнейшее усовершенствование теории теплоемкости кристаллов осуществлено Дебаем, который рассматривал колебания атомов в кристалле как связанные. [c.324]

Дальнейшее усовершенствование теории растворов, включающих молекулы разного размера, состояло в учете энергетики взаимодействия молекул, что достигается введением энергетических параметров, аналогичных энергии взаимообмена в теории строго регулярных растворов. [c.429]

Н. А. Измайлов развил теорию Бренстеда, учтя ионизацию продуктов ассоциации кислот и оснований с растворителем, а не только электростатический эффект взаимодействия между ионами, как это сделал Бренстед. Химическое взаимодействие кислот и оснований с растворителем очень существенно для усовершенствования теории Бренстеда. [c.56]

Эти изменения параметров возмущения в направлении течения могут быть более существенными в сложных течениях с другой геометрией и другими граничными условиями. Усовершенствование теории за счет любого из четырех приведенных выше предположений не должно приводить к противоречивым результатам. Оно должно соответствовать всей совокупности предположений. Не следует вводить какие-то априорные предположения по отдельно рассматриваемым некоторым эффектам. В разд. 11.11 предлагается согласованная совокупность модифи- [c.16]

Обзор экспериментальных данных и анализ результатов расчетов позволяют сделать одинаковые выводы. Как и в случае естественной конвекции около вертикальной поверхности, при небольших углах отклонения от вертикали возникают возмущения в виде волн. При более высоких значениях 0 неустойчивость течения вызывается, как и для горизонтального течения, возмущениями в виде продольных вихрей. Однако пока результаты измерений и расчетов существенно различаются между собой. Это касается зависимости характеристик устойчивости от угла отклонения 0, отдельных деталей механизмов неустойчивости, проблемы возникновения и повышения роли различных эффектов ниже по потоку. Использованные методы расчета все же недостаточно строги. В частности, как указано в разд. 11.11.1, в усовершенствованной теории устойчивости необходимо учитывать изменение амплитудной функции и волнового числа с расстоянием по течению. Чтобы решить вопрос о причине многих сохраняющихся расхождений между результатами измерений и расчетов, необходимы дополнительные экспериментальные и теоретические исследования. [c.145]

Экспериментальные данные по мономолекулярным реакциям приводят к зависимостям, существенно отклоняющимся от предсказываемых уравнением (10.96). Но основная идея теории правильна. Современные усовершенствования теории позволяют привести ее во вполне удовлетворительное соответствие с экспериментальными результатами. [c.308]

Сравнивая выражения (XIV. 3), (XIV. 5) и (XIV. 6), можно установить, при каких условиях реализуется каждое из трех возможных состояний. Подчеркнем, что это общий физический подход (и в этом плане ничего принципиально нового он не содержит), и поэтому любые усовершенствования теорий, на основе которых рассчитываются ДО , суть этого подхода и характер рис. XIV. 4 изменить не могут. [c.341]

Кроме экспериментальных данных о емкости ДЭС, которые указывают на необходимость усовершенствования теории ДЭС, существует еще один массив обширных и достаточно хорошо обобщенных экспериментальных данных. Это данные, полученные с помощью электрокинетических явлений. [c.602]

Статистическая теория растворов полимеров придает столь важному для физико-химии растворов полимеров понятию качество растворителя количественный и достаточно прозрачный физический смысл. Количественное описание качества растворителя введено в теорию П. Флори [29]. Несмотря на ряд упрощающих положений, теория Флори качественно правильно описывает свойства растворов полимеров и является базой для усовершенствования теории. Приводимое ниже изложение основ этой теории чередуется с разъяснениями некоторых необходимых для понимания теории соотношений термодинамики и статистической физики растворов [16, 19]. [c.738]

Такая усовершенствованная теория взаимной релаксации поляризационной и зарядовой составляющих, как видно из результатов решения задачи, способна описать процессы зарядки и разрядки. [c.219]

Усовершенствование теории стало необходимостью. Зоммерфельд вводит второе квантовое число I — азимутальное квантовое число и предполагает, что электроны могут находиться не только на круговых, но и на эллиптических орбитах. При главном квантовом числе п второе квантовое число I могло принимать значения от О до п - 1. Каждому значению [c.591]

УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕОРИИ ГУИ-ЧАПМАНА И СТАТИСТИЧЕСКИЕ ТЕОРИИ ДВОЙНОГО СЛОЯ [c.58]

Ряд усовершенствований теории Гуи — Чапмана ставил целью устранение недостатков очень простой модели, на кото рой основывается теория. Диэлектрическое насыщение, которым [c.58]

Усовершенствование теории Дебая было сделано в нескольких направлениях. Прежде всего была сделана попытка уточнить физическую, картину взаимодействия между ионами. Затем пытались уточнить математический аппарат теории. Однако это не привело к существенному улучшению теории в том смысле, что ее не удалось распространить на более концентрированные растворы. [c.31]

Поэтому вскоре после появления теории Дебая и Хюккеля были предприняты попытки усовершенствования теории. [c.426]

Чтобы получить усовершенствованную теорию, способную описывать все факты, в уравнение (8.24), без сомнения, должно быть введено значение индукционной энергии и некоторые другие члены в дополнение к члену, выражающему ион-дипольное взаимодействие. Мелвин-Хьюз [23] простым статистическим методом, описанным ниже, учел внутреннее отталкивание. [c.283]

В последнее время появились различные усовершенствования теории полимолекулярной адсорбции. [c.116]

Усовершенствованная теория Флори. Отсутствие в ур-нии (2) для конформационной энтропии смешения какого-либо параметра, характеризующего строение решетки, означает, что недостатки классич. теории Флори — Хаггинса не м. б. устранены изменением модели. Помимо ограничений, накладываемых решеточной моделью, классич. теория не учитывает концентрационную зависимость параметра 5(1, к-рая часто бывает немонотонной, а также не принимает во внимание изменение объемов комионентов нри смешении. [c.143]

В усовершенствованной теории Флори решеточная модель жидкости не используется. Предполагается, что большое значение энтропии смешения, обусловливающее отклонение Р. полимеров от идеальности, определяется исключительно тем, что объем Р. превышает сумму объемов чистых компонентов. При смешении свободный объем полимера увеличивается, а растворителя — уменьщается. Поэтому добавление в Р. макромолекулы вносит существенно больший вклад в изменение его объема, чом добавление эквивалентного ио массе числа молекул растворителя. Т. к. число молекул растворителя намного превышает число макромолекул (при не слишком больших концентрациях), то их перераспределение в увеличившемся объеме Р. приводит к значительно большему изменению энтропии смешения, чем изменение числа конформаций полимерной цепи. [c.143]

В усовершенствованной теории вводится понятие избыточного химич. потенциала связанного с х соотношением [c.143]

В этой главе рассмотрены колебательные спектры органических кристаллов и показано, какую помощь могут оказать эти спектры в изучении твердого состояния органических веществ. Особое значение придается инфракрасным спектрам, но иногда по мере надобности говорится также о тех усовершенствованиях теории, которые необходимы для объяснения спектров комбинационного рассеяния этих кристаллов. [c.573]

Отставание теории катализа не случайно, и оно меньше всего вызвано субъективными причинами. Действительно, с одной стороны, проблема точного предвидения реакционной способности до конца не решена и для более простых гомогенных некаталитических реакций. С другой стороны, в катализе на пути к коренному усовершенствованию теории и к развитию новых и улучшенных методов исследования стоят очень серьезные трудности. Все гомогенные и гетерогенные каталитические реакции сложны и, как правило, протекают с образованием промежуточных трудно уловимых лабильных форм. Строение и свойства этих форм часто плохо укладываются в рамки привычных химических представлений. Дополнительные трудности появляются в самом распространенном и пока самом важном гетерогенном катализе реакций газов и жидкостей твердыми телами. [c.11]

Г. Новейшие усовершенствования теории................83 [c.60]

Г. Новейшие усовершенствования теории [c.83]

Возможно, что усовершенствованную теорию Леннарда-Джонса и Девоншира можно применить для изучения термодинамики систем клатратного типа, более сложных, чем те (см. главу шестую, седьмую и десятую), в которых ячейки являются сферически симметричными и содержат только одну молекулу. [c.84]

Отмечены в основном вероятностный, а не детерминистический характер процессов фильтрования и повышенная сложность их по сравнению с рядом других процессов химической техники, а также затруднения, связанные с развитием и усовершенствованием теории фильтрования [22] большое несоответствие Kluft) между математическим описанием и практическим осуществлением процессов фильтрования [103] расхождение между теорией и практикой процессов разделения суспензий на фильтре, в частности при масштабировании [126] несовершенство теоретических моделей для решения практических задач фильтрования [19] недостаточное внимание исследованию процессов разделения неоднородных жидких систем по сравнению с другими областями химической техники [139]1 [c.76]

Ограниченность теории Флори— Хаггинса связана с тем, что ею не учитывается эффект сольватации, а макромолекулы рассматриваются как гибкие цепи, принимающие всевозможные конформации в растворе. Усовершенствование теории привело Флори к отказу от квазикристалличе-ской (решеточной) модели. Вместо параметра X в теории Флори — Хаггинса, в новой теории вводится другой параметр взаимодействия между полимером и растворителем — %. В отличие от параметра X параметр % зависит от концентрации. Он содержит энтальпийную и энтропийную %8 составляющие [c.210]

Попытка усовершенствования теории путем учета энергетической неоднородности твердого элект1рода и взаимного отталкивания адсорбированных атомов водорода при их сближении позволили получить правильное значение предлогарифмического множителя. Однако ртуть находится в жидком состоянии, учет энергетической неоднородности для нее не имеет смысла. Чтобы правильно оценить место теории замедленной рекомбинации, необходимо помнить, что она ограничена частным случаем (не так часто встречающимся) — лимитированием стадии Н+Н- Нг, а поэтому не может претендовать на общее объяснение особенностей электрохимической кинетики. [c.247]

Для многих представляющих практический интерес течений такая процедура оправданна. Например, как видно на рис. 11.2.1 и 11.2.2, первые признаки неустойчивости течения около вертикальной, равномерно нагреваемой поверхности наблюдаются при С 100. В этом случае влияние членов порядка 0((5 ) невелико и уменьщается при дальнейшем увеличении расстояния по потоку, т. е. с ростом С. Однако неустойчивость течения в плоском факеле возникает уже при небольших значениях О, как показывают представленные в разд. 11.8 результаты исследования [120] кривая нейтральной устойчивости проходит через область таких низких значений О, как 0=3. При этих условиях нельзя не учитывать вклад членов уравнений порядка 0(0- ). Усовершенствованная теория устойчивости таких течений при низких значениях О должна учитывать непарал-лельность течения и связанные с ней эффекты. Однако эти вопросы пока детально не изучены. Как показано ниже, удалось проанализировать лишь устойчивость течения в плоском факеле. [c.109]

Изменения какого-либо простого физико-химического свойства системы, такого, например, как объем, давление, темнература, энтропия, свободная или общая энергии, определяются без особых затруднений. В то же время при совместном использовании статистической теории и спектроскопических данных возможно определение изменений тех же самых свойств косвенным путем. Совпадение полученных данных подтверждает теорию, расхождение указывает на необходимость усовершенствования теории. Срав-пение результатов, полученных с помощью прямых и косвенных источников, производятся наиболее подходящим методом. Впервые использованный метод [18] состоял в сравнении значения постоянной /р в уравнении для давления пара, полученного Закуром и Тетроде, со значением, установленным [c.382]

Ритсон и Хастед [35] развили теорию диэлектрического насыщения вблизи ионов на основе теории диэлектрических свойств жидкостей Онзагера [36], а также на основе усовершенствования теории Кирквуда [37]. Полученные ими результаты качественно согласуются с опытными значениями понижения диэлектрической постоянной. Кроме того, они подвергли анализу теории концентрированных растворов и рассмотрели влияние следующих факторов поправки на ван-дер-ваальсовский ко-объем, ассоциации ионов по Бьерруму, изменения диэлектрической постоянной и изменения структуры растворителя в присутствии растворенного вещества. Ритсон и Хастед пришли к выводу, что необходимо целеустремленное теоретическое рассмотрение проблемы взаимодействия ионов с растворителем. [c.572]

Усовершенствование теории Дебая было сделано в нескольких направлениях. Прежде всего была сделана попытка уточнить физическую картину взаимодействия между ионами— это работы Кремерса и других иссл едователей. Затем пытались уточнить математический аппарат теории. Особенно тщательно и точно были проведены математические выводы Ламером, Гронвеллом и Сандведом, Однако это не привело к существенному улучшению теории в том смысле, что ее не удалось распространить на более концентрированные растворы. [c.50]

Все приведенные факты заставили искать путей улучшения теории и подвергнуть сомнению справедливость ее отправных положений. При этом представляются три возможности. Можно подвергнуть сомнению первое положение теории, т. е. отказаться от допущения об однородности поверхности, оставив в силе остальные предпосылки. Можно также отбросить втирой постулат и принять во внимание силы взаимодействия между адсорбированными частицами. Можно, наконец, отказаться от третьего допущения и включить в рассмотрение многослойную адсорбцию. Не было недостатка в попытках усовершенствования теории по ка к-дому из указанных путей. Наибольшее значение для катализа получила концепция, учитывающая неоднородность поверхности, и мы ограничимся разбором тех результатов, которые были получены именно этим путем. [c.206]

Рис. 32 дает некоторое представление о способах выбора функций /д и /, в различных вариантах теории свободного объема. Сплошная кривая соответствует обычному, фактически супюству-юшему виду зависимости 1п /(ш) от ш. Во всех вариантах усовершенствованной теории свободного объема зависимость 1п/(и)) от ш приближенно выражается прямой линией. [c.185]

Сравнение рассчитанных по уравнениям (11) и (12) значений ДС°ольв и ДСпер с экспериментальными данными показало, что теория Борна неправильно предсказывает даже знаки величин ДОпер [1] Было предпринято много попыток усовершенствования теории Борна в рамках континуальных представлений, среди которых юстировка ионных радиусов для учета электрострикции, учет изменения диэлектрической проницаемости растворителя вблизи иона (так называемое диэлектрическое насыщение в электрическом поле иона) и т. п. Подробные критические обзоры этих попыток даны в работах [1, 2, 17, 20, 21]. В настоящее время преобладает мнение, что теория Борна может служить достаточно хорошим приближением для оценки ДСсольв ионов с большим радиусом или сольватокомплексов. [c.195]