Избирательность метода

Спектрофотометры. Использование спектрофотометров с призмой или дифракционной решеткой обеспечивает высокую моно-хроматизацию потока излучения. Это открывает большие возможности для повышения чувствительности и для увеличения избирательности методов определения отдельных элементов, а также для исследования состояния вещества в растворе и процессов комплексообразования. Например, только спектрофотометр пригоден для изучеиия спектров поглощения редкоземельных элементов, которые имеют большое число узких максимумов поглощения. Нерегистрирующие однолучевые спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФД-2 имеют общую оптическую схему, представленную на [c.473]

В процессе химической эволюции природа должна была выбрать избирательные методы синтеза аминокислот и специфического узнавания, В связи с этим интересно, какими же химическими методами синтеза аминокислот в оптически чистой форме и разделения энантиомеров владеем мы сегодня Ниже рассмотрены два подхода к асимметрическому синтезу аминокислот с применением понятия асимметрической индукции и специфического комплексообразования с ионами металлов. [c.92]

Следует сказать, что в нашем распоряжении пока имеется совсем немного специфических методов определения, таких, как, например, метод ионоселективных электродов, позволяющий определять концентрацию (активность) некоторых отдельных ионов в присутствии многих других. Не так много н избирательных методов, при помощи которых можно определять интересующие нас компоненты смеси, не прибегая к их выделению (например, посредством экстракции или соосаждения), что, конечно, упрощает анализ и экономит время. Вот почему часто приходится прибегать к маскированию мешающих определению элементов. [c.16]

Выбор метода анализа. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует, конечно, отдать предпочтение более простым, не требующим сложного оборудования и при прочих равных условиях более производительным методам. С этой точки зрения особого внимания заслуживают специфические и избирательные методы. [c.20]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Для повышения избирательности метода электролиз ведут при контролируемом потенциале. Если потенциалы выделения двух элементов различаются больше, чем на 250—300 мв, можно произвести количественное разделение. Ячейка для проведения разделения с ртутным катодом при контролируемом потенциале приведена на рис. 30. [c.59]

Избирательность методов определения повышается. [c.29]

Повышение избирательности метода и анализ многокомпонентных систем также возможны лишь при использовании спектральных приборов высокого разрешения. [c.29]

Несмотря на наличие вышеперечисленных ценных работ, ощущалась необходимость в создании руководства по технике лабораторной ректификации для неподготовленного в этой области читателя. Данная книга содерн ит описание методов определения давления паров и кривых равновесня, подробное изложение непрерывных и избирательных методов разделения, а также специальную главу по контрольно-измерительным приборам и регуляторам. Настоящая обобщающая работа должна помочь устранить ряд неверных представлений о данном процессе разделения, на который оказывают влияние многочисленные факторы, и послужить обстоятельным руководством для практического проведения различных, в том числе и сложных, процессов ректификации. [c.13]

Если а равно 1 (lga=0), то кривые давления паров пересекаются, как, например, для смеси ж-крезол—д-крезол в области пересечения кривых невозможно разделение двух компонентов методом обычной ректификации. В таких случаях следует применять избирательные методы разделения (см. главу 6,2). Чем больше значение а, тем круче идеальная равновесная кривая (табл. III/4, см. приложение, стр. 580) и тем легче разделение. [c.89]

Избирательный метод разделения, при котором добавкой соли к исходной смеси воздействуют в определенном направлении на фазовое равновесие пар — жидкость [c.563]

Хорошо известно, что атомы водорода при третичном углероде замещаются легче, чем при вторичном, а атомы водорода при вторичном углероде — легче, чем при первичном. Эта закономерность отражает различия в относительной устойчивости соответствующих радикалов R (см. стр. 281), которые могут образоваться на первых стадиях. Однако эти различия часто не настолько велики, чтобы в случаях, когда в молекуле углеводорода замещение может происходить не в единственном месте, не происходило бы образования смеси продуктов. Более того, если и имеется предпочтительное место атаки в молекуле, то выход соответствующего продукта может быть снижен по чисто статистическим причинам. Так, например, в случае изобутана (СНз)зСН вероятность замещения у первичного атома углерода не намного ниже, чем у третичного, поскольку на один третичный атом приходится девять первичных. Данное обстоятельства еще больше ограничивает возможность использования фотохимического хлорирования в качестве препаративного избирательного метода. Если хлорирование проводится в растворе, то соотношение различных продуктов в смеси зависит также от природы растворителя и, в частности, от его способности образовывать комплексы с атомами хлора, поскольку такое комплексооб-разование может повышать избирательность действия. [c.296]

Избирательность метода. При проведении анализа имеют дело с самыми разнообразными объектами — продуктами промышленного и сельскохозяйственного производства, объектами окружающей среды, космическими объектами, произведениями искусства и т. д. Естественно, что выбор метода и методики анализа при этом определяется не только задачей анализа, но также свойствами и особенностями образца. Необходимо учитывать физические свойства анализируемого объекта его агрегатное состояние, летучесть, гигроскопичность, механическую прочность и т. д. Определяющими при выборе метода анализа являются химические свойства образца. При этом важно знать и принимать во внимание химические свойства основы образца, часто называемой матрицей анализируемого объекта качественный химический состав образца химические свойства определяемого компонента и сопутствующих ему примесей. [c.26]

Метод экстракции. Экстракция, заключающаяся в переводе необходимого соединения из одной жидкой фазы в другую, относится к весьма чувствительным и избирательным методам разделения и концентрирования радиоизотопов. Так, например, необходимый радиоизотоп, соединение которого растворено в воде, экстрагируют каким-либо органическим экстрагентом, переводя изотоп в раствор гораздо меньшего объема. Затем [c.95]

ГАЗОВЫЙ АНАЛИЗ, качеств, обнаружение и количеств, определение компонентов газовых смесей. Проводится как с помощью автоматич. газоанализаторов, так и по лаб. методикам. Как правило, методы Г. а. основаны на измерении физ. параметров (св-в) среды (электрич. проводимости, магн. восприимчивости, теплопроводности, оптич. плотности, коэф. рассеяния и др.), значения к-рых зависят от концентраций определяемых компонентов. В избирательных методах измеряемое св-во зависит преим. от содержания определяемого компонента. Неизбирательные методы основаны на измерении интегральных св-в пробы (напр., плотности, теплопроводности), к-рые зависят от относит, содержания всех ее компонентов. Последние методы применяют для анализа бинарных и псевдобинарных газовых смесей, в к-рых варьируется содержание только определяемого компонента, а соотношение концентраций остальных компонентов не изменяется. [c.469]

Классен и др. [6451 повысили избирательность метода путем осаждения оксихинолината алюминия из аммиачного раствора, содержащего цианид и комплексон III, при pH 8,5—10. [c.82]

Пламенно-ионизационный метод газового анализа для контроля углеводородов. Задача контроля концентрации углеводородов избирательными методами анализа представляется весьма сложной, так как в воздухе одновременно может присутствовать большое число углеводородов различных классов. Это особенно актуально для предприятий по переработке углеводородных систем. По этой причине распространение получил пламенно-ионизацион-ный метод, с помощью которого измеряется суммарная концентрация углеводородных паров и газов. [c.215]

Зная химические свойства основы и ожидаемых компонентов анализируемого объекта, оценив возможные помехи, выбирают как можно более избирательный метод, т. е. метод, с помощью которого в данных условиях можно обнаружить или определить нужные компоненты без помех со стороны других присутствующих компонентов. В химической литературе наряду с термином избирательность используют термин селективность . Если метод или методика позволяют обнаруживать или определять только один компонент, то их называют специфичными. [c.26]

Для повышения избирательности методов с окрашенными реагентами, особенно для экспрессных определений, целесообразно применение маскирующих агентов, например, комплексонов и других соединений. Ограничение этих методов заключается в том, что комплексы урана с применявшимися реагентами недостаточно прочны, вследствие чего комплексоны в некоторой степени маскируют и уран. Кроме того, из-за небольшой прочности комплексов урана с реагентами при наличии в растворах некоторых анионов (сульфатов, фторидов, фосфатов, а в некоторых случаях ацетатов, оксалатов, цитратов) могут возникать помехи, поэтому требуется очень полно отделять указанные анионы от урана. [c.130]

Отделение плутония (III). При добавлении кристаллической щавелевой кислоты или ее солей к слабокислым (0,3—0,8 N) растворам плутония (HI) выпадает малорастворимый оксалат трехвалентного плутония Ри2(Сг04)з-ЭНгО [3, стр. 347, 587]. Избыток щавелевой кислоты после осаждения оксалата составляет 0,2 моль/л [3. стр. 347]. С повышением кислотности по минеральной кислоте растет растворимость оксалата трехвалентного плутония [3, стр. 347]. Мешают осаждению сульфаты, фосфаты, фториды, а также трех- и четырехвалентные катионы [9, стр. 277]. Осадок о-ксалата трехвалентного плутония устойчив только в инертной атмосфере. Этот факт в сочетании с малой избирательностью метода не позволяет использовать его в аналитической практике. Методика осаждения Pu2( 204)s ЭНгО описана на стр. 258. [c.298]

Частичный кислотный гидролиз основан на неизбирательном разрыве полисахаридной цепи. Хотя в принципе таким путем можно получить сведения о всех гликозидных связях полимерной молекулы, технические трудности, связанные с выделением и установлением строения многочисленных фрагментов, заставляют подыскивать строго избирательные методы разрыва полисахаридной цепи, позволяющие значительно увеличить выходы определенных олигосахаридов и одновременно составить представление о типе расщепленных гликозидных связей. [c.633]

Избирательным методом определения титана является экстракционно-фотометрический, основанный на образовании тройного соединения Ti—ДАМ — хлорид олова (II). [c.123]

Прямое комплексонометрическое титрование циркония возможно выполнять в кислых растворах, когда избирательность метода повышается. При прямом титровании циркония в 0,3 М, растворе серной кислоты в присутствии лимонной кислоты определению циркония не мешают большие количества титана в 3 М растворе соляной кислоты титрованию не мешают большие количества титана даже без введения дополнительных комплексообразующих веществ. Подходящим индикатором, реагирующим с цирконием в кислых средах и резко изменяющим свою окраску в этих условиях, является ксиленоловый оранжевый. [c.141]

К наиболее чувствительным и избирательным методам определения содержания тантала относятся методы, осно- [c.152]

ЧТО нередко приводит к недоразумениям. Даже само понятие дистилляция (перегонка) применяется для самых различных процессов разделения, поэтому целесообразно провести принципиальное различие между прямоточной дистилляцией и иротивоточ-ной дистилляцией (старое обозначение — ректификация) ). Таким образом, термин перегонка приобретает значение собирательного понятия для обозначения способов разделения смесей жидкостей испарением и конденсацией отходящих паров. В интересах промышленной ректификации еще в 1943 г. был разработан стандарт ОШ 7052 Разделение жидких смесей дистилляцией и ректификацией , но сейчас он уже не соответствует современному уровню техники ректификации, кроме того, в нем не учитываются специфические условия лабораторной ректификации. Ввиду этого в приложении (табл. ТП/З, см. ирилоншиио, стр. 554) приведены основные понятия и технические термины но технологии и технике лабораторной ректификации. Для более ясного определения спорных обозначений и характеристики новейших избирательных методов разделения определение понятий дается по возможности подробно. Объяснение ионятпй базируется на предложенной автором терминологии [2], которая в дальнейшем была переработана группой Приборы для дистилляции и ректификации подкомитета по стандартизации лабораторных приборов. Понятия, обозначенные звездочкой ( ), уже обсуждены и должны быть включены в предусмотренный стандарт. [c.36]

Обычная ректификация позволяет разделять компоненты с близкими температурами кипения при разности между последними вплоть до 0,5° ори применении ректификационных колрнн с числом теоретических ступеней разделения (тарелок) порядка 400—5 00, как это требуется при разделении изотопов, удается разделять смеси компонентов, температуры кипения которых различаются всего лишь на 0,05°. Путем использования избирательных методов, а в трудных случаях комбинированием с другими способами разделения, например с экстракцией и, главным образом, с газовой хроматографией, удается производить разделение смесей, до сих пор считавшееся неосуществимым. В следующих главах будут более подробно изложены сложные процессы ректификации, которые были теоретически детально рассмотрены Куном, а также Куном и Риффелем [3]. До проведения любой перегонки (это относится как к дистилляции, так и к ректификации), прежде чем начать расчеты, необходимо решить целый ряд вопросов. В табл. 3 приведена рабочая схема, которая должна оказать помощь при решении отдельных. проблем разделения. [c.46]

См. лит. при ст. Мембранные методы разделения. МИКРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, совокупность методов и приемов качеств, и количеств, анализа, используемых при анали.зе проб массой 10 —10 гдлятв. обра.зца или объемом 0,1 — 1 мл для р-ра. Эксперимент проводят и спец. посуде небольшого размера. Применяют наиб, избирательные методы с низкими пределами обнаружения. В качеств. аиали.зе компоненты идентифицируют в капле р-р по и.зменению окраски или обра.зованию осадка (см. Мтр кристаллоскопия). Р-ции проводят также на фильтровальной бумаге (см. Капельный анализ). Разработаны спец, вариа[ ты тонкослойной и га.зовой хроматографии. Широко используются разл. физ. методы (напр., масс-спектрометрия). [c.342]

Рассматривая методы и методики, следует сказать об их универсальности — возможности обнаруживать или определять многие компоненты. Особенно ценно иметь возможность обнаруживать или определять многие компоненты одновременно из одной пробы, т. е. проводить анализ многокомпонентных систем. Высокая избирательность метода и его универсальность не противоречат друг другу многие универсальные методы анализа отличаются высокой избирательностью определения отдельных компонентов, например, такие методы, как хроматография, некоторые виды вольтам-перометрии, атомно-эмиссионная спектроскопия. Методами атомноэмиссионной спектроскопии с применением индуктивно связанной плазмы и квантомвтров можно определять из одной пробы (без разделения) 25—30 различных элементов. [c.27]

В обзоре [46] произведена наукометрическая оценка доли использования различных методов при проведении анализов. В практике лабораторий отечественных предприятий преобладают хроматографические методы анализа. Это объясняется высокой избирательностью метода хроматографии, позволяющего определить большое количество компонентов в одной пробе, хорошей обеспеченностью лабораторий приборами и достаточно высокой экспрессностью анализа. Эти достоинства оправдывают применение сложных и дорогостоящих приборов, наборов адсорбентов и неподвижных фаз, организацию газового хозяйства. Из спектроскопических методов в наибольшей степени используются УФ -спектроскопия и фотоколориметрия, чаще всего в сочетании с химическим анализом или экстракцией. В значительно меньшей степени применяется ИК -спектроскопия. В отличие от других стран очень мало внимания уделяется люминесценции, а именно этот метод очень бурно развивается в последние годы. Практически отсутствует аналитическое применение спектров комбинаци- [c.27]

Годди [33] предположил, что оксимы можно определить с хорошей чувствительностью и избирательностью методом спектрофотометрии в ближней ИК-области спектра. [c.96]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

Комплекс иОа" с арсеназо I может быть проэкстрагирован в виде его дифенилгуанидиниевой соли некоторыми растворителями, преимущественно спиртами бутиловым, амиловым, бензиловым. Уран затем определяют непосредственно в экстракте по синему окрашиванию. Если экстрагирование проводят из растворов, содержащих комплексон III, достигается значительное повышение избирательности. Метод может быть рекомендован для качественных проб (В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, 1960). [c.51]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Заслуживает особого внимания применение высокомолекулярных комплексообразователей для выделения полисахаридов. Простейшим примером могут служить комплексы целлюлозы с амилозой или растительными галактоманнанами , образование которых объясняется сходством линейно построенных молекул этих соединений. Некоторые белки образуют нерастворимые комплексы с полисахаридами, например, кон-канавалин-А осаждает гликоген и некоторые другие высокоразветвлен-ные полисахариды . Наиболее избирательным методом осаждения полисахаридов является действие соответствующих антисывороток , применяемое в аналитических и, гораздо реже, в препаративных целях (подробнее об антигенных свойствах полисахаридов и явлении иммунитета см. стр. 518 и 604). [c.485]

Кобальт (до 10 %) в иерренате калия определяют без удаления основы фотометрическим методом по интенсивности окраски раствора комплекса кобальта(1П) с нитрозо-Р-солью (8470 = 1,5- 10 ). Комплекс образуется в присутствии ацетата и винной кислоты. Последуюш ее подкисленпе раствора вызывает разрушение аналогичных комплексов других металлов соединение кобальта устойчиво при этом, что обеспечивает хорошую избирательность метода [1325]. [c.269]

Для фототурбидиметрического определения олова (до 10 %) в ренийсодержащих материалах рекомендован комплекс олова(1У) с 9-фенил-2,3,7-триокси-6-флуороном. Чувствительность метода характеризуется 6505 = 7,7-10. Введение в анализируемый раствор лимонной кислоты повышает избирательность метода и сокращает время образования окрашенного соединения до 3 мин. [1325]. [c.272]

Одним из необходимых и при этом важнейшим условием проведения фармакокинетических исследований является разработка высокочувствительных и избирательных методов анализа фармакологически активных субстанций в биологических жидкостях человека и животных. Наиболее широкое распространение в фармакокинетике получили хроматографические методы (ВЭЖХ, ГЖХ), реже - спектральные, вкJ ючaя хроматомасс-спектрометрию, радиоиммунохимические, радиоизотоп-ные и др. [c.26]

Разработка и валидация высокочувствительного и избирательного метода анализа тестируемого фармакологического вещества в биологических жидкостях является необходимым и важным предварительным этапом для решения каждой из перечисленных задач. Как правило, в фармакокинетических исследованиях используются высокоэффективная жидкостная и газожидкостная хроматография, реже — радиоимму-нохимический анализ-и спектральные методы (с предварительным концентрированием тест-вещества). [c.615]

С использованием кольцевой бани разработана методика определения 0,05 мкг бериллия эриохромцианином R [641]. Для повышения избирательности метода примеляют нитрилотриацетат натрия. В качестве подвижного растворителя использован 0,1Л [c.152]

Серебро образует с 1,10-фенантролином и эозином в растворах с pH 3—10 трехкомпонентный комплекс, экстрагируемый нитробензолом [830]. Максимум поглощения комплекса находится при 550 нм, молярный коэффициент погашения равен 5,5-10 , для водных растворов — 3,5-10 . Закон Бера для экстракта соблюдается в пределах концентраций серебра 0,1—2,0 мкг мл. Введение комплексона III значительно повышает избирательность метода. Так, 3000-кратные количества Аа, Ли, В1, Со, Си, Ге, Нд, Мо(У1), Оз, РЬ, Рь, НЬ, а также С2О4 , 1 , НРО , и S N опреде- [c.112]