Фенхон окисление

В полном согласии с таким допущением оказалось наблюдавшееся нами при окислении указанного углеводорода образование фенхона (III). [c.55]

Очень устойчив к окислению растворяется, не реагируя, в холодной концентрированной ННОз. Восстановление фенхона приводит к смеси экзо- и э <Зо-фенхолов с бромом образует б-бромфенхон. Хорошо растворяет йод (30 г йода в 100 г фенхона) не реагирует с гидросульфитом натрия и фен илгидразином. [c.73]

Изучение микробиологического окисления стероидов потребовало от исследователей затраты очень больших усилий окисление терпеноидов в отличие от стероидов изучалось лишь выборочно.. Метаболизм некоторых соединений, в частности камфоры, был исследован весьма подробно. Такие терпены, как пинаны, лимонен и ментан, микробиологически окисляются в многочисленных положениях молекулы (олефиновом или аллиль-ном), но выходы, с точки зрения синтетика, весьма низки. Изучению превращения некоторых хорошо известных терпеноидов, таких, как абиетиновая кислота, гиббереллины и фенхон, было посвящено лишь несколько работ. Другим терпенам, например кариофилленам, кедранам и дитерпенам (некоторые из которых являются промышленно доступными), помимо абиетиновой кислоты, также не было уделено достаточного внимания. Мы рассмотрим эти данные, расположив материал по классам терпенов (в соответствии с числом изопреновых фрагментов). [c.30]

Широкие исследования в области деградации камфоры и других терпенов позволили продемонстрировать многочисленные примеры микробиологического окисления по Байеру—Виллигеру простых циклических кетонов. oryneba terium sp. окисляет фенхон с образованием смеси 1,2- 2,3-фенхолидов в отношении 9 1 (при химическом окислении [5] эти же соединения получаются в отношении 4 6). Общий выход смеси лактонов, образовавшихся при микробиологическом окислении, составляет 42% [6]. [c.142]

Настоящая работа была уже готова к печати, когда я познакомился со второй заметкой Ружички [10], в которой этот автор вновь выступает в защиту своего приоритета в установлении тождества углеводородов (по нашей номенклатуре а-метилкамфепов), получаемых дегидратацией третичных метилборнеола и метилфенхилового спирта, а также в примыкающем сюда вопросе о превращении камфоры в фенхон. При этом, ссылаясь на рефераты моих старых работ [12], Ружичка пытается доказать, что об окислении в фенхон, по его мнению единственном ( ) методе, коим может быть установлено строение указанных углеводородов, в этих старых моих работах ни единым словом не упоминается и что об этом мною опубликовано лишь в моей позднейшей работе в Lieb. Ann. (1923). [c.59]

Для проверки тождества указанных двух трициклических углеводородов мы приготовили их одним и тем же методом — окислением гидразонов по Меервейну в одном случае гидразона р-метилкамфенилона, в другом — гидразона фенхона. Оказалось, однако, что о тождестве полученных таким образом двух трициклических углеводородов не может быть и речи один из них — из фенхона — оказался жидким, другой — из метилкамфенилона — кристаллическим, с т. пл. 119° С. [c.65]

Что продукт дегидратации метилборнилового и метилфенхилового третичных алкоголей имеет строение а-метилкамфена, было доказано нами окислением этого углеводорода хамелеоном , причем среди нейтральных продуктов этой реакции в полном согласии со строением углеводорода (VII) был обнаружен нами фенхон [4]. Кроме того, почти одновременно с Бредтом Наметкин и Хухрикова [5] изучили гидратацию а-метилкамфена (VII, IX), причем, формулируя этот процесс аналогично гидратации камфена по Вагнеру, мы естественно пришли к тем же выводам о строе- [c.136]

Фенхон встречается в ряде эфирных масел анисовом, укропном, фенхельном, хвои, туевом и других в виде обоих оптических изомеров. Фенхон синтезируют окислением а - и р-фенхолов. Он может быть выделен из отходов при извлечении анетола из фенхельного масла. [c.197]

При окислении изомеров (Б) и (Г) был получен бициклический кетон, отличающийся по константам, ИК-спектру и времени удерживания при газо-жидкостной хроматографии от камфоры (IV), камфенилона (VII), фенхона (VIII), изофенхона [c.151]

Столь же определенные данные против вышеуказанной формулировки были получены при окислении фенхона. Сразу же выяснилась исключительная устойчивость этого кетона к различным окислителям (азотная кислота, хамелеон), чем и стали пользоваться для очистки фенхона от различных примесей. Но среди продуктов окисления чистого фенхона Валлаху [91 не удалось обнаружить и следов камфорной кислоты, которая должна была бы получиться, если бы между камфорой и фенхоном действительно существовало вышеуказанное соотношение. Единственными продуктами окисления фенхона крепким раствором перманганата оказались кислоты уксусная, щавелевая и диметилмалоповая, так что с несомненностью можно было утверждать присутствие в фенхоне лишь следующих группировок [c.257]

Валлах [47] получил изофенхиловый спирт гидратацией / -/-фенхена, приготовленного из фенхиламина. Исходя затем из /-фенхона, автор приготовил также оптические антиподы и рацематы полученных Бертрамом и Хелле соединений. Вместе с тем Валлах показал, что при дальнейшем окислении изофенхона хамелеоном образуется двухосновная кислота С1, П , 04 — новый изомер камфорной кислоты,— получившая название изофеихокамфорной. [c.284]

Строение фенхона было подтверждено синтезом [48], а также образованием его из камфеноновой кислоты ( XXIII) путем замены карбоксильной группы на метил обычными методами. Из сказанного выше следует, что превращение а-фенхилового спирта в фенхен сопровождается 1,2-сдвигом. Гидразон фенхона при окислении окисью ртути расщепляется таким же образом, как и гидразон камфоры, давая цнклофенхен ( LXV). В противоположность этому его оксим под действием кислоты расщепляется с образованием смеси нитрилов с разорванной ,- -угле-род-углеродной связью, так же как это наблюдается в случае камфоленовой кислоты (см. стр. 93). [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология