Деструкция измерение методом релаксации напряжения

В связи с тем, что при повышенных температурах под действием напряжения наряду с процессами деструкции могут происходить обратные процессы рекомбинации разрушенных связей (структурирование) с образованием новой сетки, был использован метод сочетания непрерывного измерения релаксации напряжения с периодическим. [c.83]

Воздействие дезактиваторов и антиоксидантов на процесс старения вулканизатов может быть изучено с помощью релаксационного метода Тобольского [597]. Исследовали [333] кинетику падения напряжения в процессе старения двух образцов вулканизованного натурального каучука, содержащего стабилизаторы (рис. 24). Один образец был постоянно растянут (на 50%), другой подвергался старению без нагрузки (деформация образца производилась только в моменты измерения ст). Добавка цинковой соли меркаптобензимидазола не влияет на релаксацию напряжения в постоянно растянутом образце, тогда как фенил-(3-нафтиламин замедляет ее. Поскольку релаксация напряжения при постоянной деформации зависит от деструкции макроцепей и не зависит от образования поперечных связей, можно утверждать, что дезактиватор, в отличив от радикального ингибитора, не тормозит окислительный распад макромолекул. [c.120]

Деструкцию или сшивание полимеров можно экспериментально изучать различными способами. Так, деструкцию длинноцепочечных молекул можно наблюдать путем измерений молекулярного веса, уменьшения массы образца в вакууме, спектроскопическими методами, с помощью ЭПР, по выделению кислорода, по изменению механических свойств,и т. п. Аналогичным образом сшивание можно обнаружить по изменению молекулярного веса, степени набухания, механических свойств, растворимости, спектров и т. д. Очень чувствительными методами изучения деструкции цепей и их сшивания для каучуков, которые представляют собой трехмерные сетки, являются методы измерения релаксации напряжения, [c.460]

Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих цор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] (стр. 73), которая нами до сих пор подробно не обсуждалась. Целью этой работы являлось прежде всего повышение радиационной стойкости каучуков. В работе Борна изучались не только обычные кривые растяжения вулканизованных эластомеров, но использовался также метод релаксации напряжения, предложенный Тобольским (стр. 76). Если не происходит изменения размеров образцов, этот метод позволяет определять степень протекания деструкции цепей независимо от процесса сшивания. Вулканизаты натурального каучука, наполненные сажей и ненаполненные, релакси-руют под действием -[-излучения. Напряжение уменьшается до 44% его первоначального значения при облучении в вакууме дозой 74 мегафэр. При облучении в присутствии воздуха напряжение -при той же дозе составляет только 4% его начального значения. Для вулканизатов со полимера бутадиена с акрилонитрилом наблюдается такой же процесс релаксации, который, однако, происходит медленнее. Для неопрена найдены лишь небольшие изменения напряжения, в то время как для 0Р-5 и полибутадиена обнаружено заметное его возрастание. Это последнее наблюдение показывает, какого рода ошибки и неточности могут происходить в интерпретации результатов измерений релаксации напряжения в том случае, если в результате облучения меняется масса и размеры образцов. Представляется маловероятным, чтобы количество элементов, создающих напряжение в полибутадиене и 0Р-5, возрастало в равновесных условиях по-видимому, в действительности в цроцессе облучения изменяются размеры о-бразцов. Поэтому скорость деструкции, вероятно, вообще выше, чем найденная по этому методу, если только не внесены поправки для учета изменения размеров. [c.184]

При непрерывной релаксации напряжения разрыв цепей приводит к уменьнюнию наирялжния вследствие уменьшения числа входящих в сетку цепей. Сшивание же вызывает образование связей, находящихся в растянутом образце в равновесном состоянии. Поскольку длина образца не изменяется во время опыта, эти вновь образовавшиеся связи остаются в равновесном состоянии и не оказывают влияния на величину напряжения. Поэтому. метод непрерывной релаксации напряжения позволяет. проследить за процессами разрывов цепей, полностью исключая процессы сшивания . Так, при окислении GR-S и натурального каучука напряжение, измеренное этим методом, падает до нуля, хотя в GR-S преобладают процессы сшивания , приводящие к отвердеванию материала, а в натуральном каучуке относительно большую роль играют процессы деструкции, в результате которых полимер становится мягким и липким. [c.169]

Таким образом, очевидно, что метод непрерывной релаксации напряжения в сочетании с любым другим методом периодических измерений обеспечивает, по крайней мере в принципе, раздельное изу чение процессов деструкции п структурирования. Прпменимост], таких измерений для этих целе11 подтверждается следующими на блюдениями. Если непрерывная релаксация напряжений отражает только процессы деструкции, то число цепей, воспринимающих напряжение, должно уменьшаться по закону мономолекулярной реакции [c.170]